第二热力学第二定律.pptVIP

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2025-07-27 发布于广东
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第二热力学第二定律.ppt

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第二章热力学第二定律

－－熵变的计算?S(H2)=-4.29J.K-1?S=5.25-4.29=0.96J.K-10∴孤立系统熵增加，自发300K106.4kPaⅠ等T,rⅡ等p,r300K101.3kPa262.5K106.4kPa?S(H2)=?irH2:第31页，共77页，星期日，2025年，2月5日第二章热力学第二定律

－－绝热过程熵变绝热可逆：，，绝热不可逆：Q实=0，?S环=-Q实/T环=0?S体=?始终态(?Q设计可/T)=恒温可逆＋绝热可逆=nRln(V2/V1)+0?S孤=?S体+?S环=nRln(V2/V1)0第32页，共77页，星期日，2025年，2月5日第二章热力学第二定律

－－混合过程熵变T,P,nB,VBT,P,V,n=nA+nB,TPnAVA条件：等T，p不同理想气体的混合过程第33页，共77页，星期日，2025年，2月5日第二章热力学第二定律

－－相变过程熵变相变：气液、气固、固液等可逆相变和不可逆相变可逆相变：Qr＝Q相变?S体=?始终态(?Qr/T)=Q相变/TQr=?H?S环=－Q相变/T?S孤=?S体+?S环=0不可逆相变：设计可逆过程。第34页，共77页，星期日，2025年，2月5日第二章热力学第二定律

－－相变过程熵变例1：-10℃下,1mol过冷水变成同温度的冰,?S体=??S2=Q相变/T=?lsH/T?S体=?S1+?S2+?S3=－20.55J/K?S1=?(Cp,l/T)dT?S3=?(Cp,s/T)dT第35页，共77页，星期日，2025年，2月5日例2.试求298.2K及p?下，1molH2O(l)气化过程的?S。已知：Cp,m(H2O,l)=75J.K-1.mol-1，Cp,m(H2O,g)=33J.K-1.mol-1，298.2K时水的蒸气压为3160Pa，?g-lHm(H2O,373.2K)=40.60kJ.mol-1。第二章热力学第二定律

－－相变过程熵变1molH2O(l)298.2K，p??S=?等T,p,irH2O(g)298.2K，p?H2O(l)373.2K，p?H2O(g)373.2K，p?Ⅰ等p,r等p,r等T,p,rⅡⅢ第36页，共77页，星期日，2025年，2月5日第二章热力学第二定律

－－相变过程熵变方法21molH2O(l)298.2K，p??S,?H等T,p,irH2O(g)298.2K，p?H2O(l)298.2K，3160PaⅠ等T,r等T,r等T,p,rⅡⅢH2O(g)298.2K，3160Pa(液体的S对p不敏感)(p对?H的影响不大)第37页，共77页，星期日，2025年，2月5日作业P119-1201,3,6,9第38页，共77页，星期日，2025年，2月5日第二章热力学第二定律

－－化学反应的熵变物质绝对熵的计算：dS=?Q可/T?Q可=CpdTdS=?Q可/T=CpdT/T?S体=ST-S0=?0K,T(Cp/T)dTS=S0+?0K,T(Cp/T)dT反应熵变的计算：?S体=Q可/T?S体=S终－S始第39页，共77页，星期日，2025年，2月5日一、热力学第三定律和规定熵1902年