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《助剂生产技术》课程
2.7.1邻苯二甲酸酯生产
职业教育精细化工技术专业教学资源库(2019-51)2.7.1邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸酯☆第一部分DOP:邻苯二甲酸二辛酯生产举例一、邻苯二甲酸酯1.邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸酯通式如下图所示,R1,R2是C1~C13的烷基、环烷基、苯基、苄基等。最广泛应用的一类主增塑剂。色浅、低毒、多品种、电性能好、挥发性小、耐低温等特点,性能全面。其生产量约占增塑剂总产量的80%左右。高碳醇酯:DOP低碳醇酯:早期PVC增塑R1,R2C5R1,R2C5邻苯二甲酸二辛酯R1、R2为R5以下的低碳醇酯作为PVC增塑剂,如邻苯二甲酸二丁酯是分子量最小的增塑剂,因为它的挥发度太大,耐久性差,近年来已在PVC工业中逐渐淘汰,而转向于粘合剂和乳胶漆中用作增塑剂。在高碳醇酯方面,最重要的代表是邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯,通常也称其为二辛酯(DOP):它是一个带有支链的醇酯,用量及产量也最大。在我国DOP占增剂总量的45%,在美国约占25%,在日本占55%。一、邻苯二甲酸酯常见的邻苯二甲酸类増塑剂邻苯二甲酸酯的制备一般是由邻苯二甲酸酐及一元醇直接酯化而成。邻苯二甲酸酐酯化,一般是在酸性催化剂的作用下进行的,常用的酸有硫酸、对甲苯磺酸、磷酸等。邻苯二甲酸酐一元醇合成目标邻苯二甲酸酯制备DOP:邻苯二甲酸二辛酯使用最广泛的增塑剂,故称之为“王牌”增塑剂。二、DOP:邻苯二甲酸二辛酯生产举例特点:无色透明的油状液体,特殊气味,与大多数合成树脂、橡胶有良好的相容性。良好的综合性能和混合性能,增塑效率高。挥发性较低,低温柔软性较好。电气性能高,耐热性及耐候性良好。目前以它为通用增塑剂的标准,任何其他增塑剂都是以它为基准来加以比较的。DOP:邻苯二甲酸二辛酯DOP:邻苯二甲酸二辛酯生产举例二、DOP:邻苯二甲酸二辛酯生产举例工业制备方法分为间歇法和连续法。*(1)间歇法生产DOP工艺流程如下:原料DOP产品纯碱液二、DOP:邻苯二甲酸二辛酯生产举例苯酐与辛醇以1:2(wt)的比例,在0.25%~0.3%浓硫酸催化作用下,于150℃左右进行酯化。酯化在减压下进行,真空度约需要700mmHg左右。酯化时间约3h,酯化时加入总物料量0.1%~0.3%的活性炭,粗酯经过5%左右的碱液中和,再以80=85℃热水洗涤,分离后的粗酯在130-140℃、真空度不低于700mgHg条件下脱醇,脱醇后的粗酯再以直接蒸气脱除低沸物。必要时可在脱醇时补加一定量的活性炭。粗酯后经压滤即得成品。为了获得质量纯度更佳的产品,可将脱醇后的粗酯进行蒸馏,再经过滤。**间歇法
二、DOP:邻苯二甲酸二辛酯生产举例苯酐与辛醇(wt%=1:1.6)在硫酸(0.5%)催化下于≤120℃进行单酯化。单酯化连续进入酯化塔,在130~150℃,真空度≥700mmHg条件下进行连续酯化,粗酯液以1/5体积的50℃水进行酸性水洗,然后以2%~3%的纯碱液于60~70℃进行连续中和,中和后的粗酯以1:1体积的70~80℃水洗涤,往水洗后的粗酯中加入1%活性炭,在真空度700mmHg,预热温度150℃的条件下进行连续脱醇,脱醇后的粗酯在100~120℃压滤得产品。**2.连续法二、DOP:邻苯二甲酸二辛酯生产举例**原料DOP产品连续法生产DOP工艺流程如下:二、DOP:邻苯二甲酸二辛酯生产举例优点缺点间歇法特点操作简单投资少适合多品种小规模的生产和试生产产量小质量不稳定劳动强度大连续法特点生产效率高劳动强度小产品质量稳定适合大批量生产综合效益好目前生产DOP最先进的方法,但投资较大。二、DOP:邻苯二甲酸二辛酯生产举例职业教育精细化工技术专业教学资源库(2019-51)
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