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《助剂生产技术》课程
2.7.1邻苯二甲酸酯原料来源
职业教育精细化工技术专业教学资源库(2019-51)1.邻苯二甲酸酐邻苯二甲酸酐可由萘或二甲苯氧化得到萘资源有限,价格高,于是发展了邻二甲苯氧化制邻苯二甲酸酐工艺。一、邻苯二甲酸酯原料来源
邻苯二甲酸酐2.醇邻苯二甲酯类所用的醇多为长碳链脂肪族一元醇,其制备方法主要有羰基合成法、烷基铝法和酯高压氢化法等。一、邻苯二甲酸酯原料来源
(1)邻苯二甲酸酐的制备邻苯二甲酸酐可由萘及二甲苯氧化得到。1926年采用萘的气固相催化氧化法制取邻苯二甲酸酐。所用催化剂是多孔型V2O5-K2SO4-SiO2,接蝕时间为4-5s,反应温度360-370℃,苯酐理论收率为81.3%~84.8%。重量收率为94%~98%。1.邻苯二甲酸酐萘的资源有限,石油萘价格较贵,于是发展了邻二甲苯氧化制邻苯二甲酸酐的工艺。由此工艺生产的苯酐己占世界总量的80%,较先进的生产装置其单线生产能力已达4万t/a,采用气固相接触催化氧化固定床氧化器,V2O5-Ti02为主催化剂,收率可达82.8%,重量收率可达109%。萘(2)焦油萘1.邻苯二甲酸酐1.邻苯二甲酸酐邻苯二甲酯类所用的醇多为长碳链脂肪族一元醇。22.1醇的制备制备方法羰基合成法烷基铝法酯高压氢化法2.醇2.1.1羰基合成法①“正丁醇、异丁醇的”的制备:正丁醛经羟醛缩合反应、脱水、加氢,就得到2-乙基己醇,也是工业中习惯上所称的“辛醇”。②“辛醇”的制备:2.1.1羰基合成法3-甲己醇和2,2-二甲戊醇的混合物可以直接用来作为合成增塑剂的原料,这就是一般所称“庚醇”。②“庚醇”的制备:2.1.1羰基合成法2.1.2烷基铝法由纯铝、乙烯和H2反应,先制得烷基铝、然后经空气氧化,再水解,就可到高级一元醇。所得到的醇的碳原子数为偶数,且直链率理论上为100%。C12以上的醇用于合成冼涤剂方面,作增塑剂原料使用的醇为C5-C10。将脂肪酸酯在200~300atm(大气压)下和大约300℃下进行催化加氢分解而得到高级醇。R1CH2OH为高级醇、R2OH为低碳醇,在生产中循环使用。2.1.3酯高压氢化法2.1.4其他方法制备高级一元醇的又一种方法是由小烯烃(ɑ-烯烃可由石油裂解而得)与HBr加成,再在碱溶液中水解,可以制得中级或高级一元醇。②节省一元醇的另一种方法是由一半卤代烷代替醇。如邻苯二甲酸丁苄酯,就是先由邻苯二甲酸酐与醇酯化成单酯,然后将单酯与氯化苄在碳酸钠的存在下进行反应制得。①合成邻苯二甲酸酯的又一种方法是采用一半ɑ-烯烃代替高级一元醇,邻苯二甲酸酐先与醇制成单酯,然后在过氯酸的存在下与ɑ-烯烃进行反应制得。2.1.4其他方法职业教育精细化工技术专业教学资源库(2019-51)
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