色谱流出曲线和术语47课件.pptVIP

色谱流出曲线和术语从流动相（载气）带着组分进入色谱柱起用检测器检测流出柱后的气体，并用记录器记录信号随时间变化的曲线，此曲线就叫色谱流出曲线，当待测组分流出色谱柱时，检测器就可检测到其组分的浓度，在流出曲线上表现为峰状，叫色谱峰。色谱流出曲线及有关术语（一）流出曲线和色谱峰

由检测器输出的电信号强度对时间作图，所得曲线称为色谱流出曲线。曲线上突起部分就是色谱峰。典型的色谱峰是对称的，符合正态分布（二）基线在实验操作条件下，色谱柱后仅有纯流动相进入检测器时的流出曲线称为基线，稳定的基线应该是一条水平直线。它的平直与否可反应出实验条件的稳定情况。（三）峰高与峰面积色谱峰顶点与基线之间的垂直距离，以h表示。色谱峰与峰底基线所围成区域的面积叫峰面积。（四）保留值1．死时间tM不被固定相吸附或溶解的物质进入色谱柱时，从进样到出现峰极大值所需的时间称为死时间。不与固定相作用的物质从进样到出现峰极大值时的时间，它与色谱柱的空隙体积成正比。由于该物质不与固定相作用，因此，其流速与流动相的流速相近。据t0可求出流动相平均流速.2．死体积VM不被固定相滞留的组分（空气）从进样开始到出现色谱峰最大值所需的流动相体积。VM=tM·F0（F0为流动相体积流速L／min）仅适用于气相色谱，不适用于液相色谱。3.保留时间tR：试样从进样到出现待测组分信号极大值所需要的时间。它包括组份随流动相通过柱子的时间t0和组份在固定相中滞留的时间。4．保留体积VR

指从进样开始到被测组份在柱后出现浓度极大点时所通过的流动相体积。保留体积与保留时间t。的关系如下：VR=tR·F0流动相体积流速F0（L／min）5．调整保留时间tR′样品组分被固定相滞留的时间，即某组份的保留时间扣除死时间后称为该组份的调整保留时间，即

tR′=tR-tM由于组份在色谱柱中的保留时间tR包含了组份随流动相通过柱子所需的时间和组份在固定相中滞留所需的时间，所以tR′实际上是组份在固定相中停留的总时间．保留时间可用时间单位（如s）或距离单位（如cm）表示。保留时间是色谱法定性的基本依据，但同一组份的保留时间常受到流动相流速的影响，因此色谱工作者有时用保留体积等参数进行定性检定．6．调整保留体积VR′某组份的保留体积扣除死体积后，称该组份的调整保留体积，即VR′=VR-VM7．相对保留值γi.s某组份i的调整保留值与标准组份s的调整保留值之比，称为相对保留值：由于相对保留值只与柱温及固定相的性质有关，而与柱径、柱长、填充情况及流动相流速无关，因此，它是色谱法中，特别是气相色谱法中，广泛使用的定性数据，它表示了固定相对这两种组分的选择性。8.选择因子指在定性分析中，相邻两组分调整保留值之比。式中tR2′为后出峰的调整保留时间，tR1′为先出峰的调整保留时间。α总是大于1的。α越大相邻组分色谱峰相距越远，色谱柱的分离选择性越高，当α等于或接近1时，相邻两组分色谱峰重叠不能分离。色谱分离中的四种典型情况①分离效果差，柱效低，选择性（?）低②完全分离，柱效高，峰窄，选择性（?）低；③完全分离，选择性（?）增加，柱效低，峰宽④完全分离，柱效高，选择性（?）好（五）区域宽度

色谱峰的区域宽度是色谱流出曲线的重要参数之一，可用于衡量色谱柱的柱效及反映色谱操作条件下的动力学因素。宽度越窄，其效率越高，分离的效果也越好。度量色谱峰区域宽度通常有三种方法：1.标准偏差σ即0．607倍峰高处色谱峰宽的一半，如图。2.半峰宽W1/2即峰高一半处对应的峰宽，如图．它与标准偏差σ的关系是：W1/2=2.354σ3.基线宽度Wb色谱峰两侧拐点上切线与基线的交点间的距离。它与标准偏差。的关系是：Wb=4σ（六）峰面积由色谱峰与基线之间所围成的面积，A是色谱定量分析的依据。对理想的对称峰，峰面积与峰高、半峰宽的关系为：（七）分配系数K

色谱的分离是基于样品组分在固定相和流动相之间反复多次地吸附一脱附和溶解、挥发的过程叫分配过程。这种分离过