物质结构基础分子结构.pptVIP

共124*?大?键对分子性质的影响：大?键的形成产生离域效应⑴使分子稳定性增加苯：?66BF3:?46⑵酸碱性改变RCOOH酸性大于ROH因为：RCOO-中存在?34，大?键。H+易作为质子酸电离。例:苯酚，?78，酰胺的碱性比胺弱，是由于氮原子上孤对电子参与了?34大?键的形成。。第63页，共129页，星期日，2025年，2月5日共124*⑶化学反应活性的变化例：CH2=CH-Cl中的Cl的反应活性不及CH3-CH2-Cl中的Cl的反应活性。由于在CH2=CH-Cl中，Cl参与了大?键的形成⑷其他性质的差异：CH2=CH-Cl的极性小于CH3-CH2-Cl。大?键的形成对导电性，颜色也有影响。有大?键的物质一般会带有颜色。第64页，共129页，星期日，2025年，2月5日共124*§2-６等电子体原理（1）CO2、CNS-、NO2+、N3-具有相同的通式——AX2，价电子数为（４＋２×６）＝16，具有相同的结构，即直线型分子。中心原子上没有孤对电子而取sp杂化轨道，形成直线形σ骨架，键角为180°，分子里有两套3中心4电子p-p大π键。第65页，共129页，星期日，2025年，2月5日共124*

（2）CO32-、NO3-、SO3等离子或分子具有相同的通式——AX3，总价电子数为（４＋３×６＋２）＝24，有相同的结构——平面三角形，中心原子上没有孤对电子而采取sp2杂化轨道形成分子的σ骨架，分子里有一套4中心6电子p-p大π键。（3）SO2、O3、NO2-等离子或分子，AX2，18e,中心原子采用sp2杂化形式，VSEPR理想模型为平面三角形，中心原子上由1对孤对电子（处于分子平面上），分子立体结构为V型（或角型、折线型），有一套符号为3中心4电子p-p大π键。ClO2-（亚氯酸根）结构如何？有20个电子，有2对孤对电子，采用sp3杂化，立体结构为V型。这表明，具有相同的通式的分子或离子必须同时具有相同的价电子数才有相同的结构特征。第66页，共129页，星期日，2025年，2月5日共124*

（4）SO42-、PO43-等离子具有AX4的通式，总价电子数为32，中心原子有4个σ键，故采用sp3杂化形式，呈四面体立体结构。不存在大π键。（5）PO33-、SO32-、ClO3-等离子具有AX3的通式，总价电子数为26，VSEPR理想的模型时四面体，分子的立体构型为三角锥体。第67页，共129页，星期日，2025年，2月5日共124*第68页，共129页，星期日，2025年，2月5日共124*第69页，共129页，星期日，2025年，2月5日共124*第70页，共129页，星期日，2025年，2月5日共124*离子键理论共价键理论路易斯理论现代共价键理论现代价键理论价键理论（VB法一）价层电子对互斥理论杂化轨道理论（VB法二）化学键理论分子轨道理论（量子力学）（1927年）分子轨道理论1分子轨道理论在化学键理论中的位置第71页，共129页，星期日，2025年，2月5日共124*离子键理论?x1.7电子发生转移形成离子共价键理论?x1.7共用电子对路易斯理论形成稀有气体式的稳定的电子层结构无量子力学的计算基础现代共价键理论有量子力学计算基础现代价键理论：电子在原子轨道中运动；电子属于原子分子轨道理论：电子在分子轨道中运动；电子属于分子；分子轨道由原子轨道线性组合得到V.B.法（包括杂化轨道理论），价层电子对互斥理论等，均属于现代价键理论。第72页，共129页，星期日，2025年，2月5日共124*

一、理论要点

1)分子轨道由原子轨道线性组合而成

分子中的电子围绕整个分子运动，其波函数称为分子轨道。分子轨道由原子轨道线组合而成。分子轨道的数目与参与组合