配离子的稳定常数无机化学63课件.pptxVIP

配离子的稳定常数主讲教师：逯秀?无机化学

01稳定常数02目录条件稳定常数CONTENTS

稳定常数01

一、稳定常数EDTA与金属离子大多形成1∶1型的配合物，反应通式如下：-----配位滴定的主反应平衡时配合物的稳定常数为：KMY↑，配合物稳定性↑，配合反应越完全。

一、稳定常数EDTA与一些常见金属离子的配合物的稳定常数阳离子lgKθMY阳离子lgKθMY阳离子lgKθMYNa＋Li＋Ba2＋Mg2＋Sr2＋Ca2＋Mn2＋Fe2＋1.662.797.868.698.7310.6913.8714.33Al3＋Co2＋Pt2＋Cd2＋Zn2＋Pb2＋Y3＋Ni2＋16.316.3116.3116.4916.5018.0418.0918.60Cu2＋Ti3＋Hg2＋Sn2＋Cr3＋Fe3＋Bi3＋Co3＋18.8021.321.822.123.425.127.9436.0配合物的稳定常数越大，配合物也就越稳定。

一、稳定常数EDTA与一些常见金属离子的配合物的稳定常数阳离子lgKθMY阳离子lgKθMY阳离子lgKθMYNa＋Li＋Ba2＋Mg2＋Sr2＋Ca2＋Mn2＋Fe2＋1.662.797.868.698.7310.6913.8714.33Al3＋Co2＋Pt2＋Cd2＋Zn2＋Pb2＋Y3＋Ni2＋16.316.3116.3116.4916.5018.0418.0918.60Cu2＋Ti3＋Hg2＋Sn2＋Cr3＋Fe3＋Bi3＋Co3＋18.8021.321.822.123.425.127.9436.0表中稳定常数是描述在没有任何副反应时，配合物的稳定性，因此又称为绝对稳定常数。

一、稳定常数MYHOHMHYMOHY混合配位效应YHNHYNYH6Y酸效应干扰离子效应MOHLM(OH)MLM(OH)nMLn羟基配位效应辅助配位效应＋主反应副反应实际滴定过程中需要考虑副反应影响，引入条件稳定常数（K′MY）。

条件稳定常数02

一、EDTA配合物的条件稳定常数当有副反应发生时，稳定常数KMY已不能客观地反映主反应进行的程度，需要引入条件稳定常数K′MY：

一、EDTA配合物的条件稳定常数由于H＋与Y4-作用，使Y4-参加主反应能力下降的现象称为酸效应。酸效应系数：式中：[Y＇]—未与M配位的EDTA各型体的总浓度[Y4-]—溶液中游离的Y型体的平衡浓度?Y(H）的意义：一定pH下，未与M配位的EDTA各种型体的总浓度是游离的Y型体浓度的多少倍。

一、EDTA配合物的条件稳定常数显然，αY(H)是Y的分布分数δY的倒数。即：---按此式可以计算出在不同pH下的αY(H)值。αY(H)=1，[Y]=[Y]，说明Y没有副反应；αY(H)值越大，酸效应越严重。

一、EDTA配合物的条件稳定常数不同pH时的lgαY(H)值pH1gαY(H)pH1gαY(H)pH1gαY(H)0.023.643.88.857.42.880.421.324.08.447.82.470.819.084.47.648.02.271.018.014.86.848.41.871.416.025.06.458.81.481.814.275.45.699.01.282.013.515.84.989.50.832.412.196.04.6510.00.452.811.096.44.0611.00.073.010.606.83.5512.00.013.49.707.03.3213.00.00

一、EDTA配合物的条件稳定常数考虑了酸效应的EDTA与金属离子配合物的条件稳定常数：lgKMY＇=lgKMY－lg?Y（H）它的大小说明在溶液酸度影响下配合物的实际稳定程度。

一、EDTA配合物的条件稳定常数例：设只考虑酸效应，计算pH=2.0和pH=5.0时ZnY的K′ZnY。解：（1）pH=2.0时，查表得lgαY（H）=13.51，lgKZnY=16.50。故lgK′ZnY=16.50-13.51=2.99K′ZnY=102.99（2）pH=5.0时，查表得lgαY（H）=6.45，lgKZnY=16.50。故lgK′ZnY=16.50-6.45=10.05K′ZnY=1010.05可见，pH=5.0时ZnY稳定，而pH=2.0时ZnY不稳定。为了使配位滴定顺利进行，必须选择适当的酸度条件。

一、EDTA配合物的条件稳定常数EDTA的酸效应曲线（林邦曲线）单独滴定某种金属离子时所允许的最低pH；在一定pH范围内，哪些离子可以被滴定，哪些离子有干扰。

课程小结本节重点配合物的稳定常数越大，配合物也就越稳定稳定常