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南京医科大学药学院许贯虹第四节影响反应速率的因素1内因:反应的活化能外因:反应物浓度反应温度催化剂的使用
南京医科大学药学院许贯虹一、浓度对反应速率的影响2反应物浓度增大单位体积内活化分子数增多单位时间内有效碰撞次数增多反应速率加快
南京医科大学药学院许贯虹(一)质量作用定律3一定温度下,基元反应的反应速率与各个反应物浓度的幂次方乘积成正比基元反应:反应速率方程式:k:反应速率常数;a:反应物A的反应级数b:反应物B的反应级数;a+b:反应的总反应级数质量作用定律只适用于基元反应
南京医科大学药学院许贯虹复杂反应4反应速率方程式α、β不一定等于a和bα、β的数值由实验测定
南京医科大学药学院许贯虹5反应速率由速控步决定
南京医科大学药学院许贯虹(二)反应级数6反应速率方程式α:反应物A的反应级数;β:反应物B的反应级数α+β:反应的总反应级数
南京医科大学药学院许贯虹讨论7基元反应:α=a,β=b反应速率方程式复杂反应:α、β不一定等于a和b,必须由实验测得α、β可以是零、简单的正数和负数以及分数反应级数的大小体现了浓度对反应速率影响程度的大小
南京医科大学药学院许贯虹反应级数与反应分子数的区别8反应级数是根据由实验确定的反应速率方程式而提出的概念反应分子数是根据反应机制提出的概念反应分子数只适用于基元反应,且只能为正整数
南京医科大学药学院许贯虹例:确定反应级数9实验序号起始浓度反应速率AB11.0×10-55.0×10-42.5×10-721.0×10-51.0×10-32.5×10-731.0×10-51.5×10-32.5×10-742.0×10-55.0×10-41.0×10-653.0×10-55.0×10-42.25×10-6A+B→C+D
南京医科大学药学院许贯虹准级数反应10在速率方程中,若某一物质的浓度远远大于其他反应物的浓度,或是出现在速率方程中的催化剂浓度项,在反应过程中可以认为没有变化,可并入速率系数项,这时反应总级数可相应下降,下降后的级数称为准级数反应。v=kc(A)c(B)c(A)c(B)v=k′c(B)k′=kc(A)
南京医科大学药学院许贯虹(三)反应速率常数11k—反应速率常数物理意义:单位浓度时的反应速率取决于反应的本性、温度及催化剂等相同条件下,通常k越大反应速率越快k与反应物浓度无关在催化剂等条件一定时,k仅是温度的函数k的单位:[浓度]1-n·[时间]-1各反应物浓度均为1mol/L时的反应速率,又称为比速率
南京医科大学药学院许贯虹速率常数k的单位12二级反应:?=k(cA)2;?=kcAcB零级反应:?=k(cA)0k的量纲为mol·L-1·s-1一级反应:?=kcAk的量纲为s-1k的量纲为mol-1·L·s-1c—mol·L-1t—s
南京医科大学药学院许贯虹讨论13气体以其分压代入反应速率方程式纯液体和纯固体视其浓度为常数溶剂参与反应时,视其浓度为常数υ=kp(NO)αp(O2)βυ=kp(O2)αυ=kc(C12H22O11)α
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