第一章配位化学课件.pptVIP

第1页，共40页，星期日，2025年，2月5日前言1配位化学发展迅速自从40年代以来,作为无机化学分支之一的配位化学发展极为迅速。现代配位化学的研究领域已远远超出了纯无机化学的范围,它涉及有机化学、催化机理、物质结构、化学键理论以及生命现象中一系列与金属离子有关的重要问题,形成了有机金属化学、配位催化,配位场理论以及生物无机化学等新的、充满活力的边缘学科。第2页，共40页，星期日，2025年，2月5日2研究应用全面广泛

配位化学已在核燃料和反应堆材料的生产、希有金属和有色金属的提取,半导体、激光材料的分离提纯,石油化工及有机、高分子合成中高效、高选择性配位催化剂的设计和制备,抗癌、杀菌、等重要药物的研制以及电镀、印染、鞣革等国民经济的许多重要部门中得到了广泛的应用。第3页，共40页，星期日，2025年，2月5日第一章配位化学简史和基本概念

第二章配合物的结构和异构现象

第三章配合物的化学键理论

第四章配合物在溶液中的稳定性

第五章配合物的反应动力学

第六章配体对中心金属氧化态稳定性的影响

第七章簇状配合物

第八章新型配合物

第九章配合物的应用第4页，共40页，星期日，2025年，2月5日第一章配位化学简史和基本概念第一节学科的发展及研究概况第二节配位化学的基本概念第三节配合物的分类和命名第5页，共40页，星期日，2025年，2月5日历史上有记载的最早发现的第一个配合物就是我们很熟悉的亚铁氰化铁，它是在1704年普鲁工人在染料作坊中为寻找兰色染料，而将兽皮及兽血同碳酸钠在铁锅中强烈地煮制而得到的。后经研究确定其化学式为Fe4[Fe(CN)6]3关于配合物的研究，据化学文献记载最早是在1798年。当时法国化学家Tassaert观察到亚钴盐在氯化铵和氨水溶液中转变为CoCl3·6NH3，这一报导引起了许多化学家对配合物的研究。一、配合物的早期研究第6页，共40页，星期日，2025年，2月5日1、配合物的命名（1）按颜色命名旧式化学式颜色名称现代化学式CoCl3·6NH3黄色黄色氯化钴[Co(NH3)6]Cl3CoCl3·4NH3绿色绿色氯化钴反-[Co(NH3)4Cl2]ClCoCl3·4NH3紫色紫色氯化钴顺-[Co(NH3)4Cl2]Cl当时也发现除氨外还有H2O、Cl-和CN-、C2H4等离子或分子也可与金属离子或原子形成配合物，这些配合物的许多颜色难以区别，也有无色的。所以有些以首先的制备人的名字命名。第7页，共40页，星期日，2025年，2月5日（2）按发现者的名字命名PtCl4·2NH3Cleve盐顺-[Pt(NH3)2Cl4]PtCl4·2NH3Gerard盐反-[Pt(NH3)2Cl4]当时的研究以合成新化合物为主，也有一些研究是关于所合成的化合物性质的研究，研究的化学性质有两个方面。第8页，共40页，星期日，2025年，2月5日2、配合物性质的研究(1)、含氯配合物中氯离子数的确定加AgNO3溶液于新制备的CoCl3·6NH3中，所含的三个氯立即全部与Ag+反应形成三个AgCl沉淀出来。但加AgNO3溶液于CoCl3·5NH3，则仅有二个氯作为AgCl沉淀出来，另一个氯与AgNO3反应极慢，需长时间才作用完全。说明这个Cl-不是以游离氯离子的形式存在于溶液中，故失去迅速与Ag+反应的性质。旧化学式沉淀的氯离子现代化学式CoCl3·6NH33[Co（NH3）6]Cl3CoCl3·5NH32[Co（NH3）5Cl]Cl2CoCl3·4NH31[Co（NH3）4Cl2]ClIrCl3·3NH30[Ir（NH3）3Cl3]第9页，共40页，星期日，2025年，2月5日(2)、摩尔电导的测定溶液的电导是由于带电离子的迁移，故由溶液电导的高低，可知其中离子数的多少。测定配合物溶液的摩尔电导，即可推知每个配合物分子所含的离子数。另外这些配合物中的NH3，则皆失去它原来的性质。例如：令CoCl3·6NH3与浓盐酸加热至100℃其中的NH3也不释放出来，只在加热的浓碱溶液中才释放出来。这时配合物也遭到破坏。