皂苷和强心苷.pptVIP

官能团（λmax）孤立双键205~225nm（ε900）羰基285nm（ε500）a、β-不饱和酮基240nm（ε11000）饱和的甾体皂苷元与共轭双键235nm浓硫酸40℃，1hr220~275nm（二）波谱特征检识1、紫外特征（UV）饱和的甾体皂苷元紫外区无吸收依吸收峰的位置（λmax）及吸光系数（ε）与标准图谱相对照，即可用于不同皂苷元的鉴别第30页，共68页，星期日，2025年，2月5日甾体皂苷的螺缩酮结构在红外光谱的指纹区表现特征性四个吸收峰：2．红外光谱（IR）可用于C-25构型的鉴别（两种皂苷元的鉴别）25D(R)系：980cm-1(A)、920cm-1(B)、900cm-1(C)、860cm-1(D);其中A带最强，C带较B带强3~4倍25L(S)系：980cm-1(A)、920cm-1(B)、9900cm-1(C)、860cm-1(D);其中A带最强，B带较C带强2倍当F环开裂，无螺缩酮结构，无此特征。第31页，共68页，星期日，2025年，2月5日当甾环11或12位有羰基时,则在1751~1705cm-1处只有一个吸收峰；且11位羰基的吸收频率比12位羰基的高。若12位羰基形成?，β-共轭体系，则在1605~1600cm-1（双键）及1697~1673cm-1（羰基）处各有一个吸收峰第32页，共68页，星期日，2025年，2月5日甾体皂苷的螺缩酮结构139（基峰）、115（中）、126（弱）若C25-OH或C27-OH+16155（基峰）、131（中）、142（弱）OH乙酰化OAc+58197（基峰）OH甲基化OMe+30169（基峰）若△25（27）-2137（基峰）、113（中）、124（弱）若C17?–OH139减弱、126（基峰）、155、153二个峰推断F-环的取代情况3.质谱（MS）第33页，共68页，星期日，2025年，2月5日m/z139（基峰）m/z115（中）m/z126辅助离子m/z137m/z113m/z124五环三萜皂苷在12位和13位间有一双键，具有环己烯的结构，很容易发生RDA（逆Diels-Alder）裂解，将分子分为两大碎片。根据生成的碎片离子峰可以确定A、B环及D、E环上取代的性质、数目几位置。第34页，共68页，星期日，2025年，2月5日1HNMR特征：在高场区出现18、19、21、27-CH3的信息特征；4、核磁共振δ1.10(25S、L-型)δ0.7(25R、D-型)依δ27-HD、L-构型判断21-CH33Hd27-CH33Hd18-CH33Hs19-CH33Hs18-CH3处于较高场27-CH3处于较高场第35页，共68页，星期日，2025年，2月5日（2）在低场区出现C16–HC26-2H的信息特征，而且，依C26-2H化学位移的差值（△δ）可用于D、L-构型的判断C26-2HD-型：（25R)3.3、3.95；L-型（25S)3.36（3）结构中的许多亚甲基、次甲基质子堆积成复杂峰图△δ相近：L-型（25S)△δ相差比较大：D-型：（25R)3.3第36页，共68页，星期日，2025年，2