非金属元素及其重要化合物化学基础与分析技术85课件.ppt

非金属元素及其重要化合物《化学基础与分析技术》卤代烃

一、卤代烃的分类二、卤代烃的命名三、卤代烃的物理性质四、卤代烃的化学性质五、重要的卤代烃

烃分子中的氢原子被卤原子取代的化合物。官能团:F、Cl、Br、I（主要讨论Cl、Br）

（一）按分子中卤原子所连烃基结构不同分为：一、卤代烃的分类1.脂肪卤代烃2.脂环卤代烃3.芳香卤代烃

伯（一级）卤代烃：卤素原子与伯碳原子相连(二）按卤素所连的碳原子的类型不同，分为：仲（二级）卤代烃：卤素原子与仲碳原子相连叔（三级）卤代烃：卤素原子与伯碳原子相连

一卤代烃：CH3CH2Cl多卤代烃：ClCH2CH2Cl、CCl4、CHCl3氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃（三）按含卤原子种类不同，分为：（四）按分子中所含卤原子数目不同，分为：

（1）普通命名法烃基名称+卤原子名称，叫做“某烃基卤”或“卤代某烃”。异丁基氯叔丁基溴2.命名：

（2）系统命名法选主链：选择连有卤原子的碳原子在内的最长碳链作为主链，根据主链的碳原子数称为“某烷”。编号：遵循最低系列原则；不照顾卤原子。书写：同烷烃书写规则12345戊烷3-甲基-2，2-二氯丁烷43212-甲基-3-氯1.饱和卤代烃的命名

选主链：选择连有卤原子和不饱和键在内的最长碳链作为主链，根据主链的碳原子数称为“某烯”或“某炔”。编号：照顾不饱和键，编号时尽可能地使双键或三键的位次号码最小。写取代基：按立体化学中的“次序规则”，较优先的基团后写出。543214-溴-2-戊烯12342-氯－1,3-丁二烯不饱和卤代烃的命名：CH3CHCH=CH－CH3BrCH2＝C－CH＝CH2Cl

卤代芳烃的命名：●卤素与芳环直接相连时，以芳环为母体，将卤原子视为取代基；●卤素在芳环的侧链时，通常以脂肪烃为母体，芳环和卤原子均视为取代基。2,4,6-三氯甲苯苯基氯甲烷3-苯基-1-氯丁烷

四、卤代烃的物理性质状态C1-C3的氟代烷、C1-C2的氯代烷和溴甲烷为气体，其他一卤代烷为液体，C15以上为固体。毒性卤代烷的蒸气有毒熔点a.较相应的烷烃高。b.随着C原子数的增加而升高。c.RI＞RBr＞RCl＞RFd.直链异构体沸点最高，支链越多沸点降低。相对密度1，随分子相对支链的增加而升高，接近于0.8（20℃）。溶解度不溶于水及强极性溶剂，可溶于氯仿、乙醚、四氯化碳等溶剂中

五、卤代烃的化学性质卤代烷的反应活性：RI＞RBr＞RCl直链卤代物，链越长活性越差

（1）水解：－X被-OH取代生成醇1.取代反应△

伯卤代烷与醇钠在相应的醇中作用，X原子被－OR取代生成醚的反应，称为醇解反应。（2）醇解此法特别适用于制备两个不同烃基的混合醚。例如：该反应也称为威廉森（Williamson）合成法，通常采用伯卤代烷，因为醇钠是强碱，容易产生消除反应，使得仲卤代烷的取代产率通常较低，而叔卤代烷则主要得到烯烃。

伯卤代烷与NaCN或KCN在醇溶液中反应，X原子被－CN取代生成腈（RCN），这个反应称为氰解。（3）氰解H+H2ORCH2COOHH+H2OCH3CH2COOH

伯卤代烷与NH3发生取代反应生成胺，称为氨解。注意：以上反应为伯卤代烷所特有；仲、叔卤代烷，与上述四种试剂作用时主要发生的是消除反应生成烯烃。（4）氨解

2.消除反应从卤代烷分子中消去一分子的HX或消去一分子的X2，形成新的碳碳不饱和键的反应称为消除反应。（X）(－X2)

19%81%+CH3CH2CHCH2CH3CHCH3CHC2H5OHNaOHβαβ′BrCH3CHCHCH2HH2-溴丁烷Saytzeff规则：从含氢较少的β-C原子上消去氢原子，生成双键碳原子上连有较多烷基的烯烃（此规律适用于Cl、Br、I）。

六、重要的卤代烃及用途（一）三氯甲烷：CHCl3（氯仿），无色液体，沸点61.7℃，不易燃。是良好的有机溶剂，易被光照氧化为光气(COCl2剧毒），应于密封的棕色瓶中保存。（二）四氯化碳：CCl4（四氯甲烷），无色液体，沸点76.5℃，不易燃。是良好的有机溶剂，易被光照氧化为光气(剧毒）。可作灭火剂(电器类起火)，灭火时产生光气，应注意通风。（三）溴甲烷：CH3Br、它对神经有强烈的毒性，是一种熏蒸型杀虫剂。用于薰杀仓库、