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第二章
化学热力学基础第二章化学热力学基础2.1热力学基本概念2.2化学反应热效应2.2化学反应热效应等压热Qp:系统在等压且非体积功为零的过程中与环境交换的热。单位:J一.焓Qp=△U-W=△U+p△V=U2-U1+p(V2-V1)=(U2+pV2)-(U1+pV1)焓H的定义:△H=Qp,条件:等压,W’=0H是系统的性质,绝对值不可知。H无物理意义实际应用中涉及的热效应大都是焓变△H在恒温且无非体积功的条件下,系统发生化学反应时与环境交换的热称为化学反应热效应。反应热效应分为等容热效应和等压热效应,如不特殊注明,通常所谓的热效应都是等压热效应,即化学反应焓变△H。△H>0,吸热反应△H<0,放热反应例如:式中: 表示反应物和生成物都处于标准态时,在298.15K,消耗1molH2(g)和1molI2(g),生成2molHI(g)所放出的热量为51.8kJ。代表气体的压力处于标准态。二、热化学方程式表示化学反应及其热效应关系的化学方程式注意:1、书写热化学方程式时,必须注明反应条件。2、必须注明反应物与生成物的聚集状态。g—气态,l—液态,s—固态3、焓变必须和一个化学反应方程式相对应,若反应用下式表示,显然焓变值会不同。三、化学反应热△H的计算利用标准摩尔生成焓求化学反应焓变没有规定温度,一般298.15K时的数据有表可查。相对于标准状态下稳定单质的生成焓等于零。在标准压力下,反应温度时,由最稳定的单质合成标准状态下单位量物质B的焓变,称为物质B的标准摩尔生成焓(物质,相态,温度)下标“f”表示生成(formation)上标“y”表示各物均处于标准压力下下标“m”表示反应物为1mol时?fH?m,B稳定单质(标准状态)1molB(标准状态)例如:在298.15K时这就是HCl(g)的标准摩尔生成焓: 反应焓变为:练一练:下列反应中哪个反应的焓变代表AgCl(s)的标准摩尔生成焓。Ag+(aq)+Cl-(aq)AgCl(s)Ag(s)+AuCl(aq)Au(s)+AgCl(aq)(a)(b)(c)(d)化学反应的焓变值等于各产物生成焓的总和减去各反应物生成焓的总和。例如利用附录中的标准摩尔生成焓数据计算298K时,化学反应的在298K各有关物质的标准摩尔生成焓如下:在定压下,反应热效应只与反应物和生成物的始态和终态(温度、物质的聚集状态和物质的量)有关,而与变化的途径无关。四、盖斯定律(1)=-393.5kJ·mol-1(2)=-283.0kJ·mol-1例如,求下列反应在298K,100kPa下的热效应
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