有机化学知识重点及习题集.docVIP

有机化

有

机

化

学

习

题

集

及

重

点

知

识

有机化学复习总结

一．有机化合物的命名

1.能够用系统命名法命名各种类型化合物：

包括烷烃，烯烃，炔烃，烯炔，脂环烃〔单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃〕，芳烃，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物〔酰卤，酸酐，酯，酰胺〕，多官能团化合物〔官能团优先顺序：－COOH＞－SO3H＞－COOR＞－COX＞－CN＞－CHO＞C＝O＞－OH(醇)＞－OH(酚)＞－SH＞－NH2＞－OR＞C＝C＞－C≡C－＞(－R＞－X＞－NO2)，并能够判断出Z/E构型和R/S构型。

2.根据化合物的系统命名，写出相应的结构式或立体结构式〔伞形式，锯架式，纽曼投影式，Fischer投影式〕。

立体结构的表示方法：

1〕伞形式：2〕锯架式：

3〕纽曼投影式：4〕菲舍尔投影式：

5〕构象(conformation)

乙烷构象：最稳定构象是交叉式，最不稳定构象是重叠式。

正丁烷构象：最稳定构象是对位交叉式，最不稳定构象是全重叠式。

环己烷构象：最稳定构象是椅式构象。一取代环己烷最稳定构象是e取代的椅式构象。多取代环己烷最稳定构象是e取代最多或大基团处于e键上的椅式构象。

立体结构的标记方法

Z/E标记法：在表示烯烃的构型时，如果在次序规那么中两个优先的基团在同一侧，为Z构型，在相反侧，为E构型。

顺/反标记法：在标记烯烃和脂环烃的构型时，如果两个相同的基团在同一侧，那么为顺式；在相反侧，那么为反式。

R/S标记法：在标记手性分子时，先把与手性碳相连的四个基团按次序规那么排序。然后将最不优先的基团放在远离观察者，再以次观察其它三个基团，如果优先顺序是顺时针，那么为R构型，如果是逆时针，那么为S构型。

注：将伞状透视式与菲舍尔投影式互换的方法是：先按要求书写其透视式或投影式，然后分别标出其R/S构型，如果两者构型相同，那么为同一化合物，否那么为其对映体。

二.有机化学反响及特点

1.反响类型

复原反响〔包括催化加氢〕：烯烃、炔烃、环烷烃、芳烃、卤代烃

氧化反响：烯烃的氧化〔高锰酸钾氧化，臭氧氧化，环氧化〕；炔烃高锰酸钾氧化，臭氧氧化；醇的氧化；芳烃侧链氧化，芳环氧化〕

2.有关规律

马氏规律：亲电加成反响的规律，亲电试剂总是加到连氢较多的双键碳上。

过氧化效应：自由基加成反响的规律，卤素加到连氢较多的双键碳上。

空间效应：体积较大的基团总是取代到空间位阻较小的位置。

定位规律：芳烃亲电取代反响的规律，有邻、对位定位基，和间位定位基。

查依切夫规律：卤代烃和醇消除反响的规律，主要产物是双键碳上取代基较多的烯烃。

休克尔规那么：判断芳香性的规那么。存在一个环状的大π键，成环原子必须共平面或接近共平面，π电子数符合4n+2规那么。

霍夫曼规那么：季铵盐消除反响的规律，只有烃基时，主要产物是双键碳上取代基较少的烯烃〔动力学控制产物〕。当β－碳上连有吸电子基或不饱和键时，那么消除的是酸性较强的氢，生成较稳定的产物〔热力学控制产物〕。

基团的“顺序规那么”

3.反响中的立体化学

烷烃：

烷烃的自由基取代：外消旋化

烯烃：

烯烃的亲电加成：

溴，氯，HOBr〔HOCl〕，羟汞化-脱汞复原反响-----反式加成

其它亲电试剂：顺式+反式加成

烯烃的环氧化，与单线态卡宾的反响：保持构型

烯烃的冷稀KMnO4/H2O氧化：顺式邻二醇

烯烃的硼氢化-氧化：顺式加成

烯烃的加氢：顺式加氢

环己烯的加成〔1-取代，3-取代，4-取代〕

炔烃：

选择性加氢：

Lindlar催化剂-----顺式烯烃

Na/NH3〔L〕-----反式加氢

亲核取代：

SN1：外消旋化的同时构型翻转

SN2：构型翻转〔Walden翻转〕

消除反响：

E2，E1cb:反式共平面消除。

环氧乙烷的开环反响：反式产物

四．概念、物理性质、结构稳定性、反响活性

〔一〕.概念

1.同分异构体

2.试剂

亲电试剂：

简单地说，对电子具有亲合力的试剂就叫亲电试剂〔electrophilicreagent〕。亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的p轨道或d轨道，能够接受电子对的中性分子，如：H＋、Cl＋、Br＋、RCH2＋、CH3CO＋、NO2＋、＋SO3H、SO3、BF3、AlCl3等，都是亲电试剂。

亲核试剂：

对电子没有亲合力，但对带正电荷或局部正电荷的碳原子具有亲合力的试剂叫亲核试剂〔nucleophilicreagent〕。亲核试剂一般是带负电荷的试剂或是带有未共