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离子半径与配位数主讲教师：龚舒哲r+r-离子半径严格讲，离子半径无法确定（电子云无明确边界）d=r++r-d广泛应用的离子半径主要有四种：哥希密特半径、泡林半径、夏农半径、雅茨米尔斯基四套数据，使用时应是自洽的本书使用泡林半径数据离子半径变化规律：对同一主族具有相同电荷的离子，半径自上而下增大。例：Li+＜Na+＜K+＜Rb+＜Cs+；F-＜Cl-＜Br-＜I-对同一元素的正离子，半径随离子电荷升高而减小。例：Fe3+＜Fe2+对等电子离子而言，半径随负电荷的降低和正电荷的升高而减小。例：O2-＞F-＞Na+＞Mg2+＞Al3+相同电荷的过渡元素和内过渡元素正离子的半径均随原子序数的增加而减小。点阵：面心立方晶系：立方晶系配位数：4：4点阵：简单立方晶系：立方晶系配位数：8：8点阵：面心立方晶系：立方晶系配位数：6：6离子晶体为什么会有C.N.不同的空间构型？这主要由正、负离子的半径比（r+/r-）决定。r+/r-↑，则C.N.↑；r+/r-↓，则C.N.↓。配位数与离子半径比的关系+--在配位数为6的面心立方晶胞中，离子间的相互位置有3种：+++--+++----++++++(b)介稳状态----(c)不稳定(a)稳定++八面体6配位中正、负离子的接触情况从6配位的介稳状态出发，探讨半径比与配位数之间的关系。令r-=1，则据勾股定理：得：ab此时，r+/r-=0.414为介稳状态。c根据正、负离子之间和负、负离子之间都互相接触的4配位和8配位的介稳状态图形，同样可以分別计算出配位数为4和8的离子晶体的，r+/r-分别为0.225和0.732。半径比规则：1.若r+/r-=0.414-0.732,6:6配位(NaCl型面心立方)；2.若r+/r-0.732，正离子周围可以接触上更多的负离子，使配位数转为8:8(CsCl型简单立方)；3.若r+/r-0.414，则负离子互相接触（排斥力↑），而正、负离子接触不良，迫使晶体转为较小的配位数，4:4配位(立方ZnS型)。+--+++--++--+++--+AB型化合物的离子半径比和配位数及晶体类型的关系r+/r-配位数晶体类型实例0.225——0.4144ZnS型ZnS,ZnO.BeS,CuCl,CuBr等0.414——0.7326NaCl型NaCl.KCl,NaBr.LiF,CaO,MgO,CaS,BaS等0.732——1.0008CsCl型CsCl，CsBr，CsI，TICl,NH4Cl,TlCN等离子半径比规则只能辅助判断离子晶体的构型，而它们具体采取什么构型，则应从实验来确定。注意：离子半径比规则只能应用于离子型晶体，而不适用于共价化合物。