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体第八章配位化合物第三节配合物在水溶液的稳定性无机化学多媒体电子教案12/20/20231
配合物的外界和内界完全解离配离子部分解离[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]SO4在水溶液中8-3-1配位平衡及其平衡常数[Cu(NH3)4]SO4→[Cu(NH3)4]2++SO42-12/20/20232
8-3-1配位平衡及其平衡常数[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3解离生成{c(Cu2+)/c}{c(NH3)/c}4Kd=K不稳={c[Cu(NH3)4]2+/c}{c[Cu(NH3)4]2+/c}Kf=K稳={c(Cu2+)/c}{c(NH3)/c}4Kf=Kd1Kf值越大Kd值越小配离子越稳定12/20/20233
[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3Kf=1013.32实际上[Cu(NH3)4]2+在溶液中是分步解离的[Cu(NH3)4]2+[Cu(NH3)3]2++NH3Kd1=10-2.3[Cu(NH3)3]2+[Cu(NH3)2]2++NH3Kd2=10-3.04[Cu(NH3)2]2+[Cu(NH3)]2++NH3Kd3=10-3.67[Cu(NH3)]2+Cu2++NH3Kd4=10-4.31Kd=Kd1·Kd2·Kd3·Kd4=10-2.3×10-3.04×10-3.67×10-4.31=10-13.3212/20/20234
[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3Kf=1013.32实际上[Cu(NH3)4]2+在溶液中也是分步生成的[Cu(NH3)3]2++NH3[Cu(NH3)4]2+Kf4=102.3[Cu(NH3)2]2++NH3[Cu(NH3)3]2+Kf3=103.04[Cu(NH3)]2++NH3[Cu(NH3)2]2+Kf2=103.67Cu2++NH3[Cu(NH3)]2+Kf1=104.31Kf=Kf1·Kf2·Kf3·Kf4=104.31×103.67×103.04×102.3=1013.3212/20/20235
8-3-2配离子稳定常数的应用Kf==2.09×1013{c(Cu2+)/c}{c(NH3)/c}4c([Cu(NH3)4]2+)/c1.计算配合物溶液中有关的离子浓度例1.c([Cu(NH3)4]2+)=1.0×10–3mol·L-1,c(NH3)=1.0mol·L-1,计算溶液中c(Cu2+)。解：Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+平衡浓度/mol·L-1x1.01.0×10–31.0×10–3x(1.0)4=2.09×1013x=4.8×10-17c(Cu2+)=4.8×10-17mol·L-112/20/20236
1.计算配合物溶液中有关的离子浓度解：Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+开始浓度/mol·L-10.100.500x(0.30+2x)20.10-x=1.12×107x=9.9×10-8例2将10.0mL、0.20mol·L-1AgNO3溶液与10.0mL、1.00mol·L-1NH3·H2O混合，计算溶液中c(Ag+)。平衡浓度/mol·L-1x0.50-2×0.10+2x0.10-xKf==1.12×107{c(Ag+)/c}{c(NH3)/c}2c([Ag(NH3)2]+)/cc(Ag+)=9.9×10-8mol·L-1
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