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147个藜芦生物碱成分的分离与鉴定 富士李天竺葵和水生李地鲁酯是又名的。分布于江西省、浙江省、安徽省、福建省、湖北省、广东省和广东省其他省区。与黎芦(V.nigrumL.)、毛叶黎芦(V.grandiflorumLoes. f.)、蒙自黎芦(V.mengtzeanumLoes. f.)、狭叶黎芦(V.stenophyllumDiels)、大理黎芦(V.talienseLoes. f.)、毛穗黎芦(V.maackiiRegel)、兴安黎芦(V.dahuricumLoes. f.)、黑紫黎芦(V.japonicumLoes. f.)等统称为中药藜芦入药应用。 我国有20余种藜芦植物,经研究比较发现藜芦属植物品种不同其生物碱化学结构差别较大,为了安全、合理用药,值得深入研究。目前对于天目藜芦生物碱的研究报道较少,朱任宏等从中分离得到天目藜芦碱甲和天目藜芦碱乙(仅报道化学组成C27H43ON、C34H51O8N,未鉴定分子结构)。赵伟杰等分离鉴定了其中的一种生物碱当归酰棋盘花胺(angeloylzygadenine)。 笔者对天目藜芦生物碱成分进行了研究,分离得到了多个甾体生物碱,根据其理化性质和光谱数据分析鉴定,化合物Ⅰ～Ⅴ分别是:异红介藜芦碱(isorubijervine)、藜芦胺(veratramine)、介藜芦碱(jervine)、藜芦酰棋盘花碱(veratroylzygadenine)、藜芦托素(veratrosine)。上述5个化合物均为首次从该植物中分离得到。 1 体外仪器测定 Büchi B-540显微熔点测定仪(温度未校正),Bruker AMX 500超导核磁共振仪,Micromass LCT液相色谱-质谱联用仪,色谱用硅胶板GF254(青岛海洋化工厂),实验用原植物采自浙江天目山,经上海中医药大学周秀佳、李西林教授鉴定为天目藜芦(Veratrum SchindleriLoes. f.)。 2 氯的提取物的制备 天目藜芦干燥根800 g,粉碎后乙醇冷浸3次,减压回收乙醇得浸膏120 g。5%酒石酸水溶液处理,过滤除去不溶物。滤液调节至pH 4,用乙醚萃取3次,乙醚层通过干燥后,减压回收溶剂。水相用氨水碱化至pH 10,然后以氯仿萃取3次,无水硫酸钠干燥,减压回收溶剂,得到氯仿萃取物15 g。 柱色谱分离上述氯仿萃取物,分别采用石油醚-丙酮-二乙胺及氯仿-甲醇-二乙胺系统梯度洗脱,TLC 检测合并相同流分,分得化合物Ⅰ(25 mg),Ⅱ(900 mg),Ⅲ(80 mg),Ⅳ(12 mg),Ⅴ(60 mg)。 3 c-nmr的合成 化合物Ⅰ:无色针状结晶(石油醚-丙酮),mp215.2～217.8 ℃,Dragendorff试剂显黄色。EI-MSm/z(%) 413(M+3.10),398(3.45),383(2.70),275(3.16),164(1.48),150(8.23),125(100),98(32.51),推测其分子式为C27H43NO2。13C-NMR(500 MHz,CDCl3) δ:37.28(C1),33.04(C2),71.75(C3),42.37(C4),140.87(C5),121.41(C6),31.98(C7),30.77(C8),50.49(C9),36.71(C10),21.30(C11),36.71(C12),45.47(C13),57.25(C14),29.39(C15),68.38(C16),62.28(C17),62.96(C18),19.37(C19),35.95(C20),19.23(C21),73.77(C22),30.48(C23),31.69(C24),31.76(C25),57.77(C26),19.31(C27)。1H-NMR(500 MHz,CDCl3)δ:0.84( 3H,d,J=6.2 Hz,C21),1.01( 3H,d,J=6.7 Hz,C27),1.03( 3H,s,C19),3.50(H,m,C3)。以上数据与文献对照相符,推定化合物结构为异红介藜芦碱(isorubijervine)。 化合物Ⅱ:无色细针状结晶(石油醚-丙酮),mp 203.5～205.1 ℃, Dragendorff试剂显黄色。ESI-MS:m/z410[M+H]+,推测其分子式为C27H39NO2。13C-NMR中的低场信号δ 133.34,143.71,144.60,120.55,125.95,140.99,提示有一四取代苯环存在,在低场中另外的信号δ143.01,121.66,提示有环双键存在,13C-NMR(500 MHz,CDCl3) 见表1。对照参考文献,与藜芦胺(veratramine)及其异构体20-异藜芦胺(20-isoveratramine)接近。通过HMQC