加速溶剂萃取同步净化-气相色谱法测定土壤中7种多氯联苯.docxVIP

加速溶剂萃取同步净化-气相色谱法测定土壤中7种多氯联苯 0 存在的问题及应用现状及问题 氯苯具有耐分解性、生物毒性、生物积累性、半蒸发性和长距离迁移等永久性有机污染物的特点。多氯联苯的生物毒性主要体现在致癌、 致畸、致突变的三致作用上。我国从1965年开始生产PCBs,1974年大多数工厂停止生产,到20世纪80年代初国内完全停止生产PCBs。在这期间, 我国生产的PCBs总量累计达万吨,其中1000t作为油漆添加剂,通过开放性使用已全部流失到环境中而无法回收处理; 9000t作为电力变压器和电容器的电介质,目前不少已废弃。此外,从20世纪50年代至70年代,在未被告知的情况下,曾由一些发达国家进口过含有PCBs的电力电容器、变压器等,目前这些设备虽大部分已报废,对这些含PCBs的设备不适当处置已经造成国内局部地区的严重污染。PCBs对环境的污染,以在土壤和底泥中的残留最大 由于PCBs的种类繁多,理化性质存在差别,其提取、衍生和测定中均存在较大的困难, 我国至今尚未颁布土壤中单独的PCBs定量测试国家标准,在样品的PCBs萃取率及定性方面, 其研究结果也不尽如人意。因此建立高效、快速、准确、可靠的PCBs的先进分析技术对环境中复杂背景下的超痕量PCBs分析具有重要意义,是进行多氯联苯污染调查和污染防控的基础。目前土壤中多氯联苯的测定主要包含三个步骤,样品提取、净化和色谱分析。其前处理方法操作复杂,步骤繁琐 本研究通过在加速溶剂萃取小池中添加净化剂,并优化相关参数,建立了土壤中7种多氯联苯加速溶剂萃取同步净化- 气相色谱的测定方法,与传统的硫酸净化法相比大大简化了样品前处理过程,尤其适用于批量样品的测定。 1 试验条件 1.1 标准曲线和标准溶液 岛津GC2010plus气相色谱; DB - 5MS毛细管色谱柱( 30m* 0. 25mm* 0. 25μm) ; ASE300型加速溶剂萃取仪( 美国Dionex公司) ; Labtech恒温水浴氮吹仪; 冷冻干燥机( 湖南湘仪) 。 7种多氯联苯( PCB28、 PCB52、 PCB101、 PCB118、PCB153、 PCB138、 PCB180 ) 混合标准溶液( Accustandard) ,内标物为五氯硝基苯( Ac- custandard) 。丙酮和乙酸乙酯均为色谱纯。 无水硫酸钠、硅藻土和弗罗里硅土( 60 ~ 100目) 均为分析纯,使用前在550℃下烘烤6h。 1.2 样品采集和保存 样品采集于安徽某处变压器填埋点周围。样品采集后装入聚乙烯袋中,运回至实验室前4℃保存。 1.3 样品的制备和提取 在不含多氯联苯的土壤样品中添加60ng的多氯联苯,并用该基体加标样品作为提取条件优化的考察对象。 因采集的土壤样品含水率较大,为了保证样品的均匀性,先将样品冷冻干燥。土样从聚乙烯袋中转移至铝箔上,放入冷冻干燥机中,先- 40 ℃ 冷冻过夜,再干燥48 h。研磨过100目筛备用。 称取2. 5g弗罗里硅土,填装至33m L萃取小池中,再装入5g左右的待测样品,加标后进行萃取。ASE条件: 提取溶剂为丙酮- 乙酸乙酯( 1∶1, v / v) 混合溶液,压力1500psi,萃取温度100℃ , 静态提取5min,循环次数2次,淋洗体积为萃取池体积的60% 。萃取完成后,将萃取液浓缩至1. 0m L,加入内标,待分析。 1.4 设备进出量w 进样口280℃; 升温程序: 初温50℃,以20 / min升至150℃ ,再以10℃ / min升至260℃ ; 检测器温度: 300℃ ( ECD) ; 进样量1. 0μL; 进样方式: 不分流进样。 2 结果与讨论 2.1 提取条件的优化 2.1.1 提取效率测定 本研究在标准HJ715 - 2014的基础上,考虑二氯甲烷的毒性较大,选择乙酸乙酯和丙酮作为提取剂。固定压力1500psi,萃取温度100℃,静态提取5min,循环次数2次等条件,分别考察100% 乙酸乙酯,丙酮- 乙酸乙酯( 3∶ 7,v /v) ,丙酮- 乙酸乙酯( 1∶ 1,v /v) 丙酮- 乙酸乙酯( 7∶ 3,v /v) , 100% 丙酮条件下7种多氯联苯的提取效率。测定结果见图1。图1结果表明,100% 乙酸乙酯提取效率最低,随着丙酮比例的增加,7种多氯联苯的提取效率也随之增加,在乙酸乙酯和丙酮比例为1 ∶ 1时,提取效率达到最高,再增加丙酮比例,提取效率开始下降。因此,以1∶1乙酸乙酯和丙铜作为提取溶剂是合适的。 2.1.2 种多氯联苯提取的反应温度为5. 固定压力1500psi,萃取温度100℃ ,静态提取5min,提取溶剂丙酮- 乙酸乙酯( 1∶ 1,v / v) 等条件,分别考察循环1次,2次和3次时7种多氯联苯的提取效率。 结果见图2 。 图