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石油化工催化技术发展对分子筛的要求 摘要:本文从重油深度加工提高轻油收率、提高汽油辛烷值、烯烃和芳烃的生产、 基本有机原料和精细化工等方面催化技术的发展来论述对分子筛的要求,还讨论 了新型分子筛的开拓、分子筛制造中的工程开发和分子筛催化与分离相结合发展 的新工艺。 关键词:深度加工催化分子筛 Abstract The requirements of molecular sieves for developing the petrochemical catalytic technologies involved in the upgrading of heavy oil, olefins and aromatics manufacture, production of basic organics and fine chemicals are discussed. The development of new molecular sieves, engineering development in the manufacture of molecular sieves and combination of zeolite catalysis with separation technology are also discussed. Keyword: deep processing catalysis molecular sieve 一、重油深度加工对分子筛的要求 重油深度加工技术中与分子筛有关的加工技术有催化裂化和加氢裂化。目前 我国已有催化裂化装置60多套,年加工能力占一次加工能力39%,居世界第二位。 裂化催化剂年产量近40kt,每年耗用Y型分子筛约7000t。目前使用的Y型分子 筛主要为REY、usy、REHY及正在开发的几种改进的usy分子筛。当前催化裂 化突出的问题是装置的加工能力过剩,原料不足。1990年底,有23套催化裂化装 置掺炼了常压和减压渣油,产生了巨大的经济效益。目前,炼油厂仍希望能多掺些 渣油,这就要求焦炭的选择性更好,抗重金属污染的能力更强,裂化活性更高的裂 化催化剂。有的炼油厂希望能多掺炼焦化蜡油,但又怕焦化蜡油中高碱性氮引起 催化剂中毒,这就需要发展抗氮性能更好的裂化催化剂。从对产品的要求看,有的 炼油厂希望多产汽油,有的要求多产柴油,有的又希望多产丙烯、丁烯来发展石油 化工。各个炼油厂对催化裂化所生产汽油辛烷值的要求也不一样,有的希望能生 产90号无铅汽油。为了满足炼油厂催化裂化装置的这些不同需要,就要从分子筛 类型的选择和改性、载体的选择以及催化剂的配方等方面来调配,其中分子筛的 类型和改性占有主导地位,因为它是主要的裂化组分。为了在原料油中多掺渣油, 就需要改善目前改进型UsY分子筛的焦炭选择性;为了在原料油中能多掺焦化蜡 油,就需要改善现有分子筛活性中心的抗氮能力(包括增加分子筛裂化活性中心); 为了提高催化裂化汽油的RON,就需要减少分子筛的氢转移活性;为了提高催化 裂化汽油的MON,就需要改善分子筛的异构化和芳构化能力;为了多产气体烯烃, 就要增加分子筛的裂化能力,特别是择形裂解能力,同时还要减少氢转移反应。这 些都为Y型分子筛的改性和新分子筛的合成指出了方向。 二、提高汽油辛烷值 汽油是石油产品中最主要的产品,1990年我国汽油产量达18.95Mt,不仅满足 国内需要,而且每年还有100多万吨出口。为了适应我国汽车工业发展和环境保 护等要求。“八五”期间90号汽油的产量计划大于80%,93号以上汽油产量大于 10%,同时要在京、津、沪、穗等汽油用量大的城市,尽量供应无铅汽油。为了满 足国外市场的需要,出口汽油的质量也要跟上国际发展。国外由于环保要求日益 严格,对汽油规格提出了新的规格要求;先是要求汽油不加四乙基铅,近年又限制 汽油挥发度和苯含量,去年开始又出现了进一步限制芳烃和烯烃含量,并要求加入 甲基叔丁基醚等含氧化合物的新配方汽油。这些汽油规格的变化,推动了有关汽 油生产的催化工艺的发展,也引起了所用分子筛的变化。与提高汽油辛烷值有关 并且使用分子筛的石油炼制工艺有催化裂化、气体烯烃叠合,cs、c。异构化。此 外,异丁烷与丁烯烷基化目前工业上使用HZso4、HF为催化剂,异丁烯与甲醇醚化 使用强酸性离子交换树脂,但也有人研究使用分子筛催化剂。而目前也正在开发 KBa/L型分子筛催化剂。现将有关情况,分述于下: 催化裂化 我国汽油的70%来自催化裂化,每年达1.40Mt。目前,提高它的辛烷值是改进 整个汽油质量的关键。国外裂化催化剂中所用的Y型分子筛,已由REY、REHY 等类型,改为usy或REusY,这样可减少裂化过程中的氢转移反应,使催化裂化汽油 中含有较多的烯烃,达到提高
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