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第三章 立体化学;构造异构 立体异构 ;§3.1 链烷烃的构象; 描述立体结构的三种方式;;;交叉式（anti） （反交叉式）;;规律: 大基团总是占据反式对位交叉;4. 分子内氢键对优势构象的影响 氢键：在成共价键的带部分正电荷的H和带部分负电荷的N, O, F之间形成的一种弱作用力。氢键具有很强的方向性。;角张力（angle strain）： 环的角度与sp3轨道夹角差别引起的张力;若环丁烷为平面型分子;“信封”状分子;如果环己烷的 6 个碳原子在同一平面上: 将有角张力 将有扭转张力; 环己烷碳架是折叠的; 椅式构象; 船式构象; 环己烷的其它构象式; 半椅式构象;;2）直立键 (a) 和平伏键 (e);椅式构象中C—H键的顺反关系;环己烷椅式构象的画法;i)一取代环己烷的构象 ;;;;;; cis-1, 4-二叔丁基环己烷的构象;;;顺式十氢萘的构象;6. 天然产物甾体骨架;环己烷椅式构象的画法;本次课要求 掌握构象的概念，熟练掌握几种开链烷烃构象式的表达方法（重要：Newman投影式），判断优势构象。 掌握环丙烷、环丁烷、环戊烷的结构特点和构象。 掌握并熟练画出环己烷的构象（主要：椅式、船式构象），了解各构象的相对稳定性，掌握椅式的a键和e键及相邻键的顺反关系。 了解并掌握各类取代环己烷的构象，判断其中的优势构象。 会画顺、反式十氢萘的构象，分析两者的相对稳定性。;构造异构 立体异构 ;一、手性分子和非手性分子 ;手(征)性 (Chirality ) ;手性分子(chiral molecule) ：不能与其镜像重叠的分子;; 非手性分子（achiral molecules）;手性分子有光学活性 (旋光性，optical activity) ; 旋光度(a) observed rotation： 偏振面被旋光性物质所旋转的角度;二、对映体 和外消旋体; 光学纯 optically pure和光学纯度 optical purity 光学纯：一个样品中所有分子具有相同手性 光学纯度：一个对映体在样品中的含量，又称为对映体过量 percent enantiomeric excess (%ee);? 物理性质相同： ? 有相同的熔点 ? 相同的沸点 ? 相同的溶解度(在水和其它普通的非手性溶剂)等 ? 两者对偏振光的偏振面的作用不同② 化学性质除了与手性试剂反应外，对映体的化??性质也相同? 两者在生理作用上有着显著的不同 ;外消旋体：一对对映体的等量混合物;例1：2-丁醇;Fischer投影式正规写法的原则： ? 主 碳 链 直 立 ? 上 小 下 大 ? 横 前 竖 后;Fischer投影式的获得;例：2,3-丁二醇;2.手性分子的构型命名;例： 2-丁醇;手性碳上的两个基团或原子交换奇数次得对映体, 交换偶数次回到原来结构;（2）环状化合物;（一）分子中含有两个不同的手性碳 （Diastereomers）; 酒石酸 (tartaric acid) 的构型异构体;;（三）1, 2-二甲基环己烷的构型异构体; cis-1, 2-二甲基环己烷; trans-1, 2-二甲基环己烷;（四）含假手性碳原子的有机分子;（五）差向异构体 epimers：只有一个手性不同;五、不含手性中心的手性分子 (P.115, 3.7-8) 丙二烯型;联苯型 (位阻异构体、阻转异构体 atropisomers);螺旋型(M/P构型);“Thalidomide Babies”;六、手性分子的获得;（二）不对称有机合成 Asymmetric synthesis 立体专一反应 Stereospecific Reaction 不同立体异构体在同样反应条件下得到相应的立体异构体。 立体有择反应 Stereoselective Reaction 一个反应底物在一定反应条件下可以生成 2 个以上立体异构体，其中有一个占优势。;W. S. Knowles;有机反应中的立体化学 加成消除;取代;巴斯德 Louis Pasteur (1822～1895);化学法拆分;例：(一)奎宁;;仪器拆分（GC, HPLC…）第三章 立体化学;构造异构 立体异构 ;§3.1 链烷烃的构象; 描述立体结构的三种方式;;;交叉式（anti） （反交叉式）;;规律: 大基团总是占据反式对位交叉;4. 分子内氢键对优势构象的影响 氢键：在成共价键的带部分正电荷的H和带部分负电荷的N, O, F之间形成的一种弱作用力。氢键具有很强的方向性。;角张力（angle str