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离子极化 离子的极化（ Ionic polarization ）由法扬斯（ Fajans ）首先提出。离子极化指 的是在离子化合物中， 正、负离子的电子云分布在对方离子的电场作用下， 发生 变形的现象。离子极化能对金属化合物性质的影响 简介 离子极化 在离子化合物中，正、负离子的电子云分布在对方离子的电场作 用下，发生变形的现象。离子极化使正、负离子之间在原静电相互作用的 基础上又附加以新的作用，它是由离子在极化时产生的诱导偶极矩 μ 引起 的。 μ 与电场强度 E 的比值 μ/E 称为极化率，它可作为离子可极化性大小 的量度。正、负离子虽可互相极化，但一般说，由于正离子半径小，电子 云不易变形，可极化性小，主要作为极化者；负离子恰好相反，是被极化 者。离子极化的结果使离子键成分减少，而 共价键 成分增加，从而产生一 定的结构效应，影响化合物的物理、化学性质。离子极化可使键力加强、 键长缩短、键的极性降低以至结构型式变异，从离子晶体的高对称结构向 层型结构过渡。 离子的极化 a ．离子在外电场或另外离子的影响下，原子核与电子云会发生相对位 移而变形的现象，称为离子的极化。 b．极化作用 (polarization power) 离子使异号离子极化的作用，称 为极化作用。 c ．极化率（或变形性） (polarizability) 被异号离子极化而发生电 子云变形的能力，称为极化率或变形性。 (2) 无论是正离子或负离子都有极化作用和变形性两个方面，但是正 离子半径一般比负离子小，所以正离子的极化作用大，而负离子的变形性 大。负离子对正离子的极化作用 （负离子变形后对正离子电子云发生变形） ， 称为附加极化作用。 (3) 离子的极化作用可使典型的离子键向典型的共价键过渡。这是因 为正、负离子之间的极化作用，加强了“离子对”的作用力，而削弱了离 子对与离子对之间的作用力的结果。 离子极化作用的规律 Z r a ．正离子电荷越高，半径越小，离子势 φ （ / ）越大，则极化作 用越强； b．在相同离子电荷和半径相近的情况下，不同电子构型的正离子极化 作用不同： 8 电子构型 9-17 电子构型 (18 ，18+2) 电子构型 例如： r(Hg)= 102pm ， r(Ca)= 100pm ，但 Hg 的极化作用大于 Ca 解释： (i) 由于 d 态电子云空间分布的特征，使其屏蔽作用小 (ii) 由于 d 态电子云本身易变形，因此 d 电子的极化和附加极化作用 都要比相同电荷、相同半径的 8 电子构型的离子的极化和附加极化作用大。 c ．负离子的电荷越高，半径越大，变形性越大 例如： FCl d ．对于复杂的阴离子：中心离子的氧化数越高，变形性越小 例如：变形性从大到小排列： ClOClO2ClO3ClO4 离子极化对金属化合物性质的影响 a ．金属化合物熔点的变化 MgCl2CuCl2 b．金属化合物溶解性的变化 AgFAgClAgBrAgI ，这是由于从 F 到 I 离子受到 Ag 的极化作用而变形性增大的缘故。 c ．金属盐的热稳定性 NaHCO3的热稳定性小于 Na2CO3。从 BeCO3BaCO3 热稳定性增大，金属离子对 O离子的反极化作用（相对于把 C 与 O看作存 在极化作用）越强，金属碳