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稀土化合物基本性质
与其材料应用
梁玉军
一材料科学与化学工程学院
材料科学与技术系
稀土材料中除少数直接使用稀土金
属外,大多数是使用稀土元素的化合物。
a
锅系主
稀土元素的活泼性
镧系金属是强还原剂,其还原能力仅次于
Mg,其反应性可与铝比。而且随着原子序数的
增加,还原能力呈逐渐减弱的趋势。
在酸性溶液中Ln2+离子为强还原剂,Ln4
离子为强氧化剂。
+IV氧化态的盐具有强氧化性:
Ce(SO42+e===Ce3++2SO42ge=+174V
+∏氧化态的盐具有强还原性
Sm3++e===Sm2+g0=155V
Eu3++e===Eu2+qe=0.35V
Yb 3+ te===Yb 2+
-1.15V
在稀土化合物中,以氧化物和复合
氧化物的合成和应用最多,因为稀土与
氧的亲和力很强。其次为卤化物和复合
卤化物,因为它们是制备其他稀土化合
物和稀土金属的原料。再次为硫化物、
氮化物、硼化物和稀土配合物
稀士化合物的一般性质
1、稀土元素的特征氧化态是+3,三价稀土
离子可与所有的阴离子形成晶体化合物
2、与稀土离子匹配的阴离子对热不稳定
则相应的稀土化合物受热分解为碱式盐
或氧化物
3、如阴离子是对热稳定的,则其无水化合
物受热时只熔化不分解。
4、稀土离子由于半径相近,所以它们的许
多化合物是异质同晶的
5、一般稀土离子与体积大、配位能力弱的
价阴离子(NO3,CIO,Cl,CH3COO)
是水溶的。
6、与半径小或电荷较高的阴离子(F,OH
CO32C2O32)所形成的化合物是难溶于水
的。
镧系元素的重要化合物
1、氧化物
「n2O3的某些性质
L. O3
品型
倾色
熔点(k)
AFF298x(kJ·mol1
1793.T
白
182:.4
淡
2B83
1809.0
淡黄
上zO3
淡玫瑰
2603
Gd2O3
2668
1816.6
TbO3
B c
18G:.4
DvO
B C
Er.Oa
淡玫现
G
19:.8
Tm, O3
淡绿
Yb2O3
r814.D
Lu: Oa
B
1sT8.2
B=单斜
Ln和O,的反应
Ln和O2的反应非常剧烈。Ce、Pr、Nd的燃点依次为
165°C、290C、270°C。因此铈铁合金可被用做来制造打
火石。
氢氧化物、草酸盐、碳酸盐、硝酸盐、硫酸盐在空气中灼烧,
或将镧系金属直接氧化→Ln2O3
但ce生成白色CeO2,Pr生成黑色PrO1,Tb生成暗棕色
的Tb4O2。In2O3碱性氧化物难溶于水和碱性介质中,但
是易溶于强酸中
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