稀土金属有机进展...pptVIP

掰土金属 OKYO 724KM RIO DE JANEIRO 6055K 分 ERUSALEM 7468KM 汇报人 EW DELHI 工刚  稀土金属简介 稀土金属包括钪、钇及镧系金属等17种元素。在元 素周期表中排在ⅢB族 钪(Sc)、钇(Y)、镧(a)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕 (Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽 (Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb  稀土有机化学 Why? 稀土有机化学是研究稀土金属键-碳键的稀土金属有 机配合物的合成、结构和反应的化学 结构的独特性决定 稀土金属能够进行轨道对称性不允许的反应。强的离 子性键合使得稀土金属离子具有很强的亲氧性,极 易与卤素、氧、氮原子配合成键,但很难合成稀土 宾、卡拜和CO的配合物,不能进行双电子的氧 多加成和还原消除反应,且18电子规则对其也不适  历史进程 1954年 wilkinson和 Briminghan成功合成第一个稀土金属有 机冂络合物三茂稀土化合物,标志着稀土金属有机化学的诞 生 I_nCIs+3NaCs H;-(C H; ),In 〉稀土金隅15个元素在化学性质上板其相似,在大然中它们往往共生一处,而 要将监个稀土元譴行分离是十分困难的。直到20世纪60年代液液相萃取分离技术的 入,才逐岁有了兰小稀士化仑物約商品供应,面痊也有了大輻度的下終。由此土全属有 机化学的发屐才有?可能。 (2)由于带有∫子内稀土金属化合、具有夜强的亲复性,稀土金属有机化铷对水和 空气十分感,区此要求有十分严格的操作,随着以后罢殓方法及分析方法的新发展,这样 特殊严格约炙鞭操作方法进入了更多的实验室,促俊了稀土会属有机化学的进一步  1963年 Magin等人报道了cp2LnC的合成,但轻稀土的这 类化合物由于易于歧化,直到20多年才陆续获得成功。 1968年Hart和 Saran报道了第一个真正意义上的可键的稀 土有机化合物Sc(c6H5)3。 1968年稀土三茂基化合物制备成功,5年后其结构得到证 实 1973年 Smith等人报道了cp2ScC的晶体结构  1980年 watson利用Yb与cpLl在Et2O中合成第一个碘侨联的单茂稀 土化合物 1989年 Cotton制备出第一例稀土芳烃化合物,此后该类化合物被陆续 制备。 1980s, Schumann和 Mu¨e成功合成第一例热稳定的 Li( donor)]3[LnMe6L,20年后,最简单的稀土金属配合物[LnMe3]n 由 Anwander成功分离并表征 受 Lappert将配体[cH2cMe3],[ CH2SiMe3]引入过渡金属的启示, 1988年 Hitchcock成功合成第一例σ键的烷基稀土配合物 ncH(siMe3)213(Ln=La,sm)。直到今天,该类配体及其衍生物 依然是应用最广泛的烷基配体。 1990年Amod成功合成含有二价阴离子的八乙基朴琳单茂稀土夹心化合 物,随后, Magomedov报道了LnM键化合物 HFcp2LnRu(cO)2cp的合成 195年 Schumann合成第一个n5杂氮茂稀土化合物(25-Bu N)YbC|2(THF)2。  稀土有机化合物分类 二价金属 含卤素配位三价金属 氨基 二价金属 单茂含氧配位 二胺,二磷 价金属 胺,离子型 茂 茂 价金属 的三胺类 三茂偿含氮,磷 一胺类偶氮苯类 配位 三价金属 吡唑类 混合的卤素或 碳硼烷烷氧基胺类 含烷基一价金 属 含萘配体 或硅烷 配位 硅烷配体 二烷基,二芳基,高子化的三烷基  Chart 6 RS C R n X cisJ trans-Jj R L X 含卤素配位 K  Scheme 3 Pro Cpr P oiPr OPr cheme H 氧配位 Me3C