天然药化第三章苯丙素讲义.pptVIP

第三章 ;[基本内容];[基本要求] 掌握 苯丙素、香豆素类化合物的结构、性质、 1H-NMR 特征。 熟悉 香豆素类化合物的结构鉴定方法。 了解 木脂素的一、二级结构分类。;概述 第一节 苯丙酸类 第二节 香豆素类 第三节 木脂素类;定义： 一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分。 分类： 苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆素、木脂素和木质素等。广义来讲黄酮也是苯丙素的衍生物。 ;概 述;概 述;概述 第一节 苯丙酸类 第二节 香豆素类 第三节 木脂素类;基本结构： C6-C3结构，具有酚羟基取代的芳香羧酸。 常见的苯丙酸类：;概述 第一节 苯丙酸类 第二节 香豆素类 第三节 木脂素类;第二节 香豆素类;第二节 香豆素类;（一）简单香豆素类; 异戊烯基除接在氧上外，也可以直接接在苯环的碳上，以6位和8位取代出现的情况较多。;第二节 香豆素类;第二节 香豆素类;定义： 香豆素7-酚羟基与C-6或C-8异戊烯基缩合而成2, 2-二甲基-α-吡喃环的一系列化合物及双吡喃香豆素等。 ;第二节 香豆素类;少数为5, 6-吡喃骈香豆素，如：;第二节 香豆素类;㈠ 性状; 香豆素类在紫外光照射下呈现蓝色荧光，C7位引入羟基后荧光增强。 7-羟基香豆素加碱可使荧光转为绿色，一般羟基香豆素遇碱荧光都会增强。 C7位羟基甲基化或为非羟基基团、以及C7的邻位C6或C8位有羟基取代时，则荧光减弱或消失 。 ;㈡ 溶解性;OH-;碱水解反应：易 难; ㈢ 碱水解反应（内酯性质） 1. 特殊结构的香豆素 如C8位取代基的适当位置上有C=O、C=C、环氧等结构者，可与水解新生成的酚羟基发生缔合、加成等作用，可阻碍内酯的恢复。 例：;第二节 香豆素类;第二节 香豆素类; ㈢ 碱水解反应（内酯性质）;（四）酸的反应;（四）酸的反应 ;在控制条件下氢化的先后顺序为： 侧链双键 ＞ 呋喃或吡喃环上双键 ＞ C3、C4双键;1、异羟肟酸铁反应（内酯的性质）;（六）呈色反应 3、Gibb’s反应和Emerson反应 ; （六）呈色反应 Gibb’s反应：;Emerson 反应;1、水蒸气蒸馏法;3、溶剂提取法;(二）分离;第二节 香豆素类;3、色谱法 —— 利用极性的差异;（一）紫外光谱;（二）红外光谱;（三）质谱;（四）1H-NMR谱 1. 香豆素母核的1H-NMR谱特征; C3、C4位未取代时;H-3：~ 6.2, d, J3,4 = 9.5 Hz H-4：~ 7.6, d, J3,4 = 9.5 Hz;3. C5, C7二氧代香豆素;第二节 香豆素类;常见的远程偶合: 5J = 0.6～1 Hz ;取代基 甲氧基： ? 3.6-4.0 (s) 异戊烯基:;确定取代基位置，采用NOE技术(NOESY);第二节 香豆素类;1H NMR DMSO-d6, 300 MHz;1: ? = 7 2: 3: ;（五）13C-NMR谱;六、香豆素的生物活性;概述 第一节 苯丙酸类 第二节 香豆素类 第三节 木脂素类; 木脂素(lignans)：是一类由苯丙素双分子氧化聚合而成的天然成分，即由二分子C6-C3单位氧化缩合而成的化合物。少数为三聚物和四聚物。;第三节 木脂素类;降木脂素（norlignans）; 杂木脂素：由苯丙素或木脂素与黄酮、香豆素等结合而成的复合体，如香豆素并木脂素。; 组成木脂素的单位有四种： 桂皮酸（cinnamic acid） 偶为桂皮醛（cinnamaldehyde） 肉桂醇（cinnamyl alcohol） 丙烯苯（propenyl benzene） 烯丙苯（allyl benzene）;木脂素的命名： 大多采用俗名： 罗汉松脂素 系统命名： ;常见类型如下：（一）木脂素 ;2. 二苄基丁内酯类（dibenzyltyrolactones）;3. 芳基萘类（arylnaphthalenes）;4. 四氢呋喃类（tetrahydrofurans）;5. 双四氢呋喃类 （furofurans）;第三节 木脂素类; 4. 双环辛烷型 ;5. 联苯类 （biphenylenes）;二、木脂素类化合物的理化性质 形 态：多呈无色晶形，新木脂素不易结晶 溶解性：游离——亲脂性，难溶水，溶苯、氯仿等 成苷——水溶性增大 挥发性：多数不挥发，少数有升华性质 旋光性：大多有光