结构化学要点复习提纲.ppt

离域?键的判断方法 首先确定分子的骨架结构，再判断共轭分子剩余的肩并肩的原子轨道形成何种离域?键，以及形成几个离域?键 酰胺： .. . . O R C N H H 羧酸： .. . . O R C O H 氯乙烯： C C H H H Cl . . . . 共轭分子的布局分析（务必掌握） （式中，h为有电子占据的分子轨道的编号，i为碳原子编号） ?电荷密度： nh (nh=1或2)表示在h分子轨道上占据的电子的个数， Cha、Chb分别表示h分子轨道中原子轨道?ha、?hb前的组合系数。 ?键键级： 自由价 Fi—— 碳原子i剩余的?键键级 分子图：电荷密度标注C原子附近；键级写在?键上；自由价标示在从该原子引出的箭头上。 【例】（a）丁二烯： CH2——CH——CH——CH2 0.896 0.448 0.896 1.000 1.000 1.000 1.000 0.836 0.388 0.388 0.836 共轭分子的分子图 前线轨道理论 （1）一个分子中的HOMO和另一个分子中的LUMO必须对称性匹配; * 对于单分子反应（如线性共轭烯烃的电环化反应），只需要考虑该分子HOMO的对称性。 （2）两个分子的HOMO和LUMO若能叠加，电子从HOMO流入到LUMO，电子转移方向从电负性判断应当合理，电子转移应与旧键削弱一致; （3）互相起作用的HOMO和LUMO的能级相近。 理论要点（三个要点）： 前线轨道理论的应用 1. 双分子反应 2. 共轭烯烃与单烯烃间的环加成反应 3. 线性共轭烯烃的电环化反应(单分子反应） 【例】 H2+F2 = 2HF 丁二烯+乙烯?环已烯 【例】 【提醒】应用FMO理论时，要能够分析出反应分子的前线轨道，并熟知FMO理论要点。 第八章 配位化合物的结构 （1）配合物的价键理论 1. 中心离子(M) 有空轨道，配位体(L) 有孤对电子； 2. 中心离子的空轨道先杂化，然后与配位体成键，形成的是?配位键 M?L； 3.中心离子的杂化类型可由配位数和未成对电子数推知。 用磁天平称： （2）晶体场理论 重要概念：分裂能； 晶体场稳定化能（须考虑成对能）； 姜-泰勒效应 须掌握：*分裂能由哪个三个因素影响，影响规律是？ *晶体场稳定化能的计算； *由姜-泰勒效应分析配合物是否变形，是大畸 变还是小畸变。 （3）分子轨道理论 (n-1)d n s n p 9个价轨道 6个?群轨道 a1g + t1u+ eg t1u a1g eg t2g 6个?型价轨道 3个?型价轨道 t2g a1g t1u eg a1g* t1u* eg* ?键的形成 ?键的形成 （3）分子轨道理论 t2g eg* ?o t2g eg* t2g t2g* ?o ?减小，弱场配体 （i） 如X- 、 OH- SCN- 、 eg* ?o eg* ?o t2g t2g eg* t2g t2g* ?增大，强场配体 （3）分子轨道理论 （ii） 如CO、 CN- 、NO2- （ii） 如 H2O NH3 eg* ?o t2g eg* ?不变，中等场强 配体 （3）分子轨道理论 I?Br?Cl?～SCN?F?OH? H2ONH3NO2?CN?,CO 故光谱化学序列： ?-?配键 （凡具有空的?型轨道的配位体，如CO、N2、CN-、NO2-，乙烯等，都可以形成?-?配键） ?* M O—C 5? 杂化轨道 ?-?配键 一方面，反馈?键的形成使得配合物的稳定性很高。 另一方面，反馈?键的形成使配体的内部化学键减弱。 2015结构化学期末考试 考试时间：11月28日（周六）9:00-11:00 答疑时间：上午 9:00-11:30 下午 15:00-17:30 11月25日全天、26日全天、27日全天 地点：教一楼111 提醒： 1.结合课件、例题、习题抓紧复习； 2.考卷上尽全力作答，尽量不留空白； 3.考卷上记得写上名字、学号及班序号 结构化学电子教案 上一张 下一张 返回 本章目录 主目录 上一张 下一张 返回 本章目录 主目录 2015年秋季 第一章 量子力学基础 量子力学四条基本假设 一维