四种N-杂环卡宾钯配合物的电喷雾质谱研究-分子催化.PDF

　第２１卷 第２期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２１，Ｎｏ．２　 　２００７年４月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ａｐｒ．　２００７　 文章编号：１００１３５５５（２００７）０２０１７８０４ 四种Ｎ杂环卡宾钯配合物的电喷雾质谱研究 胡霄雪，郑书展，彭新高，夏春谷１） （中国科学院兰州化学物理研究所　羰基合成与选择氧化国家重点实验室，甘肃 兰州７３００００） 摘　要：利用电喷雾质谱技术研究了四种Ｎ杂环钯卡宾配合物，优化出较适宜检测的电喷雾质谱条件：极性较高 －４ 的溶剂（如乙腈），较低的离子源温度，样品浓度以１．０×１０ ｍｏｌ／Ｌ左右为宜，使用较低锥孔电压（５～３５Ｖ）．在 ＋ ＋ 此实验条件下，在全扫描电喷雾正离子谱中都会出现［ＭＩ＋ＣＨＣＮ］及［ＭＩ］的质谱峰．通过源内碰撞诱导电 ３ 离（ＣＩＤ）技术进一步分析样品在溶液中的性质．实验说明ＥＳＩ不仅可作为一种分析工具，也可作为获得更多信息 的一种方法，来研究有机金属基团在溶液中的性质． 关　键　词：电喷雾质谱；Ｎ杂环卡宾；钯 中图分类号：Ｏ６５２．２　　　文献标示码：Ａ ¨ 度、电离温度和电离电压等电离参数的改变对样品 Ｏ 　　自１９６８年 ｆｅｌｅ和Ｗａｎｚｌｉｃｋ等人独立发表了首 批Ｎ杂环卡宾（ＮＨＣ）金属配合物的结构及制备的 检测的影响，优化出较适宜检测Ｎ杂环钯卡宾配合 文章起 ［１，２］，Ｎ杂环卡宾（ＮＨＣ）及其过渡金属配 物的电喷雾质谱条件．同时，通过实验进一步获得 合物已经得到广泛地研究和应用，并且在近几年成 样品在溶液中更多的结构信息． ［３，４］ 为有机金属化学及均相催化的研究热点 ．尤其 １实验部分 是Ｐｄ（ ）的Ｎ杂环卡宾配合物，已证明可以有效 Ⅱ 催化芳基卤化物与硼试剂、烯烃、炔烃的偶联反 １．１实验仪器及试剂 应，Ｓｕｚｕｋｉ反应，Ｓｔｉｌｌｅ反应，Ｈｅｃｋ反应等［５～９］．目 ＷａｔｅｒｓＺＱ４０００质谱检测器（电喷雾离子源 前对 Ｎ杂环钯卡宾配合物的表征多采用核磁共振 （ＥＳＩ），内置注射泵），ＭａｓｓＬｙｎｘ化学工作站（美国 及Ｘ射线衍射．电喷雾质谱（ＥＳＩＭＳ）技术是上世 Ｗａｔｅｒｓ公司）． 纪８０年代末发展起来的一种软电离质谱技术，电 乙腈及甲醇为分析纯，迪马公司进口分装．二 喷雾是靠强电场使样品分子电离，能直接分析溶液 氯甲烷，Ｎ、Ｎ二甲基甲酰胺，四氢呋喃均为分析 样品，因而特别适合分析强极性、难挥发或热不稳 纯，国产试剂．Ｎ杂环卡宾钯配合物１４（见图示１） 定的化合物，短短十几年来 ＥＳＩＭＳ取得了迅速的 根据文献［５，８，１３］合成，已由ＮＭＲ及ＸＲＤ检测确定 ［１０］ 结构． 发展 ，在有机金属化合物的分析方面也已得到 广泛的应用［１１，１２］．与Ｘ射线衍射要求样品必须为 １．２实验方法 固体，核磁共振虽在溶液状态下检测样品，但对溶 １．２．１溶剂的影响　　取适量样品１分别溶于四氢 剂的要求较严格相比较而言，电喷雾质谱所需的溶 呋喃，Ｎ、Ｎ二甲基甲酰胺，二氯甲烷，甲醇及乙腈 剂普通且廉价，所需样品量少，由于样品以溶液状 中，进行ＥＳＩ正负离子检测，考察溶剂对