中国地质大学《分析化学》第九章 重量分析法-2018讲义教材.pptVIP

沉淀分析法 * 三、沉淀分析法中对沉淀形式和称量形式的要求 重量分析对沉淀形式的要求如下： （1）沉淀的溶解度要小，以保证被测组分沉淀完全。 （2）沉淀应便于过滤和洗涤。为此，要尽量获得粗大的晶形沉淀。 （3）沉淀的纯度要高，尽量避免杂质沾污。 重量分析对称量形式的要求如下： （1）称量形式必须有确定的化学组成。 （2）称量形式必须稳定，在称量过程中不易受空气中水分、CO2和O2等的影响。 （3）称量形式的摩尔质量要尽量的大，这样可提高测定的准确度。 16.5.2 沉淀条件的选择 对于能形成晶形沉淀的，应在稀溶液中进行沉淀反应。在不断搅拌下，缓慢加入沉淀剂，以免沉淀剂的浓度局部过大。一般还应在热溶液中进行沉淀反应，既可降低过饱和度又可减少杂质的吸附。沉淀后，让沉淀与母液在一起放置一段时间，称为陈化，以便得到颗粒较大的沉淀。 对于形成无定形沉淀的，应考虑如何有利于胶体的聚沉，防止生成溶胶。一般可如下进行：在浓溶液中进行沉淀，以减少胶体的吸水量，使沉淀体积小，聚沉快；在热溶液中进行，减少沉淀的含水量和对杂质的吸附；在溶液中加入适当的电解质防止形成胶体溶液，促进胶体凝聚。胶体沉淀吸附的杂质可用热水洗涤除去。无定形沉淀不要陈化，否则沉淀将变得致密不透水，难以过滤和洗涤。 沉淀分析法 * 沉淀分析法 * 一、基本概念： 微溶化合物MA，在水中存在下列平衡关系 1. S0与S的关系： 对于第一级平衡的平衡常数为固有溶解度，或分子溶解度S0。 aMA(水)/aMA(固)，因固体的活度等于1，所以S0 =aMA(水)。各种物质的固有溶解度相差很大，例如溴化银、碘化银、碘酸银的有溶解度为总溶解度的0.1—1%；但是HgCl2的固有溶解度很大，溶解在水中的物质绝大部分是以分子状态的存在HgCl2 。 2.活度积与溶度积的关系： 考虑溶液中离子强度的影响，用活度系数将活度与浓度联系起来。 3.S与Ksp的关系： 沉淀分析法 * 一、基本概念： 微溶化合物MA，在水中存在下列平衡关系 1. S0与S的关系： 对于第一级平衡的平衡常数为固有溶解度，或分子溶解度S0。 aMA(水)/aMA(固)，因固体的活度等于1，所以S0 =aMA(水)。各种物质的固有溶解度相差很大，例如溴化银、碘化银、碘酸银的有溶解度为总溶解度的0.1—1%；但是HgCl2的固有溶解度很大，溶解在水中的物质绝大部分是以分子状态的存在HgCl2 。 2.活度积与溶度积的关系： 考虑溶液中离子强度的影响，用活度系数将活度与浓度联系起来。 3.S与Ksp的关系： 沉淀分析法 * 一、基本概念： 微溶化合物MA，在水中存在下列平衡关系 1. S0与S的关系： 对于第一级平衡的平衡常数为固有溶解度，或分子溶解度S0。 aMA(水)/aMA(固)，因固体的活度等于1，所以S0 =aMA(水)。各种物质的固有溶解度相差很大，例如溴化银、碘化银、碘酸银的有溶解度为总溶解度的0.1—1%；但是HgCl2的固有溶解度很大，溶解在水中的物质绝大部分是以分子状态的存在HgCl2 。 2.活度积与溶度积的关系： 考虑溶液中离子强度的影响，用活度系数将活度与浓度联系起来。 3.S与Ksp的关系： 沉淀分析法 * 一、基本概念： 微溶化合物MA，在水中存在下列平衡关系 1. S0与S的关系： 对于第一级平衡的平衡常数为固有溶解度，或分子溶解度S0。 aMA(水)/aMA(固)，因固体的活度等于1，所以S0 =aMA(水)。各种物质的固有溶解度相差很大，例如溴化银、碘化银、碘酸银的有溶解度为总溶解度的0.1—1%；但是HgCl2的固有溶解度很大，溶解在水中的物质绝大部分是以分子状态的存在HgCl2 。 2.活度积与溶度积的关系： 考虑溶液中离子强度的影响，用活度系数将活度与浓度联系起来。 3.S与Ksp的关系： 沉淀分析法 * 沉淀分析法 * 沉淀分析法 * 沉淀分析法 * 沉淀分析法 * 沉淀分析法 * 讨论：当［Cl-］10-2.5时,以同离子效应为主，［Cl-］起降低AgCl溶解度的作用；当［Cl-］10-2.5时,以络合效应为主，Cl-使沉淀的溶解度增大；在导数为0时，溶解度有最低值，即［Cl-］=10-2.5mol/L时，溶解度最小。 沉淀分析法 * 沉淀分析法 * 沉淀分析法 * 沉淀分析法 * 沉淀分析法 * 沉淀分析法 * 沉淀分析法 * 沉淀分析法 * ( 2. 晶体的生长 在形成晶核后，溶液的构晶离子不断向晶核表面扩散，并沉积在晶核表面，使晶核逐渐长大成为沉淀的微粒，沉淀微粒又可聚集为更大的聚集体。－聚集过程 在聚集过程的同时，构晶离子还具有按一定的晶格排列而形成晶体的倾向。－定向过程 沉淀类型与聚集速度和定向速度有关 如果聚集速度大于定向速度，得到的是无定形沉淀。