有机化学卤化反应课件.ppt

* 6. 不饱和羧酸的卤内酯化反应 * 69% 少量 * 第二节 烃类的卤取代反应 饱和烃卤取代 苄位、烯丙位的卤取代 芳烃卤代反应 * 1.饱和烃卤取代：自由基历程 反应活性：叔C-H仲C-H伯C-H(C.稳定性) 降冰片烷 外向型(exo) 70~95% * 2. 苄位、烯丙位的卤取代 * * * * * * 3. 芳环卤取代 * (Lewis酸催化：AlCl3, FeCl3, ZnCl2等) * * 93% 89% * 97% * 二溴异氰尿酸 * 23% 56% * 第三节 羰基化合物的卤取代反应 醛、酮的?-卤取代反应 烯醇酯、烯胺醚的?卤取代反应 羧酸衍生物的?-卤取代 * 1. 醛、酮的?-卤取代反应酸催化机理 * 碱催化机理 * 酮的?卤取代反应 为什么在含氢少的位置取代？ * 70~75% * 53% 32% * 83~85% * 55~58% * 2. 烯醇酯、烯醚及烯胺的?卤取代反应 ~70% * ~100% * 62% * 83~85% 90%* 9%* * 卤仿反应 乙醛或甲基酮(CH3CO-)在碱性条件下与过量卤素作用， ?-H全被X取代生成少一个碳原子的酸和卤仿。 * 溴仿 ?-甲基酮 * 第一章 卤化反应 * 定义：有机化合物分子中引入卤素原子(X)的反应称卤化 反应。 用途：制备特定活性化合物 制备官能团转化的中间体 引入卤素原子作为保护基、阻断基等 * 5-氟尿嘧啶 诺氟沙星 * 溴苯那敏 胺碘酮 * 制备药物中间体 糖皮质激素醋酸可的松 * 第一节 不饱和烃的卤加成反应 和卤素的加成反应 和次卤酸(酯)的加成反应 和N-卤代酰胺的加成反应 和卤化氢的加成反应 和硼烷的加成反应及卤解 * 加卤素 卤内酯化 加卤化氢 加次卤酸 加硼烷 * 1. 与卤素的加成 1 X2对烯烃的加成 F＞ CI＞ Br＞ I F与不饱和烃反应太剧烈 CH2=CH2 + Br2 → BrCH2CH2Br + CI2 → CICH2CH2CI + I2 → ICH2CH2I (I2太贵，需用I2时,，用NaI发生置换反应) ? 机理：亲电加成 溶媒：CH2CI2 CHCI3 CCI4 CS2 * 机 理 : 讨论：碳正的稳定性 * 动画演示 立体化学问题 * * 多个亲核基团共存体系： * 33%* 21%* 13%* 8%* 52%* 69%* * 80% * * 卤素对炔加成-得反式二卤烯烃 * 2. 和次卤酸(酯)的加成 * * 70% * 3. 与N-卤代酰胺的加成 * NBS 英文名称：N-Bromosuccinimide 中文名：N-溴代丁二酰亚胺。 NCS NBA NCA（N：氮，B:溴，C：氯，S：丁二酰，A：乙酰 * Dalton反应 * * * 4.与卤化氢的加成 动画演示 * * 5. 与硼烷的加成及卤解 * ℃ ℃ * 78% (endo/exo=80/20)