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(2)饲料工业 由于动物品种、生长阶段、饲养方式和饲养条件的差异,天然饲料中的烟酸含量不同,因此对烟酸添加量的要求也不一样。 (3)食品工业 目前我国食品领域中烟酸的应用尚未开发,用量很少。按照日本成人每日10-20mg的摄入量,我国卫生部规定,作为食品营养强化剂,每千克谷物及其制品中烟酸的允许添加量为40-50mg。如果这项规定能够得以实施,则食品业对烟酸的需求量相当可观。 ⑷其他用途 欧美等发达国家将烟酸用于染料工业,生产烟酸三嗪活性染料,还用于日常化学品,如头发生长促进剂、染发助剂、聚合物稳定剂、感光材料的抗氧化剂和灰雾剂,烟酸还是优良的光亮添加剂。 十二、烟酸的合成工艺路线对比 烟酸合成方法较多,主要归纳为以下几种路线: ??? ?(l)高锰酸钾氧化法 这是最早的烟酸生产方法,以3-甲基吡啶为原料经高锰酸钾氧化生成烟酸。产品略带红色,且质量不稳定;原料3-甲基吡啶的转化率较低(85%);高锰酸钾的消耗量较大(lt烟酸消耗2.5t高锰酸钾)。该法成本较高,设备腐蚀性较大,不适合工业化生产。 (2)硝酸氧化法 以硝酸为氧化剂,将硝酸水溶液和MEP混合通入钛管反应器,控制反应温度为330℃,压力29MPa,反应8h,后经分离纯化得烟酸。该方法需要较高的温度,反应选择性差,设备腐蚀严重,收率低,三废污染严重,产品色泽和质量较差。 ???? (3)臭氧氧化法 将喹啉溶于硝酸溶液后,升温至40-50℃,通入臭氧生成喹啉臭氧化合物,升温回流制得2,3-二吡啶酸,然后脱羧得到烟酸。该方法与前两种方法相比具有一定优势,无明显设备腐蚀、三废少、劳动强度低,但臭氧价格较贵,增加了生产成本,还需另建臭氧装置,设备投资较大,不适合大规模工业化生产。 (4)气相氧化法 气相氧化法是以空气或富氧空气做氧化剂氧化3-甲基吡啶制烟酸。该方法最初是将空气通人含有催化剂的吡啶烷基液中进行反应,后改为3-甲基吡啶气化后与空气一起送入管式固定床反应器,反应温度350-400℃,反应时间3h。催化剂可以长期套用,以氧气作为氧化剂,氧化过程一步即可完成,是一种低成本高效率的生产工艺。此反应的关键是选择适当的催化剂,目前还存在困难,且反应温度较高,尚未有工业化报道。 ? ???(5)电解氧化法 电解氧化法是生产应用较为广泛的一种方法,具有应用条件温和、氧化剂相对便宜、毒性及污染小、三废少、生产成本低等优势,但该类反应电解效率低,主要是因为电解槽所用隔离膜选择渗透性差,使该法工业生产受到较大限制。 (6)氢氧化法 该法以3-甲基吡啶或MEP为原料,与氨、氧气按一定比例在催化剂作用下进行催化氧化反应,生成烟腈,在碱性溶液中水解,后经纯化得到烟酸。该反应在常压或低压下进行,具有产率高、产品纯度高、生产安全可靠等优点,适合连续化大规模工业化生产,是国外工业制备烟酸广泛采用的工艺路线。 国外烟酸生产工艺 ???? (1)瑞士的Lonza公司、印度的Indian Drug公司以及我国广州农药厂采用以2-甲基6-乙基吡啶为原料的工艺路线。这是Lonza公司的专利技术,该公司的生产装置规模大、设备精良、技术先进,其主要设备多采用防腐性能优良、价格较贵的钛合金材质。Lonza公司在形成较大生产规模的基础上,生产成本也随之降低。但对我国而言,原料2-甲基-5-乙基吡啶必须外购,使得烟酸产品价格高于Lonza公司,且设备投入较大。 2)另一种工艺是以3-甲基吡啶为原料,经氨氧化生成3-氰基吡啶,再经盐酸水解为烟酰胺或烟酸。德国Degussa和日本Yurigosei公司采用此工艺。原料3-甲基吡啶来源于大型吡啶生产装置中的副产品,具有来源广、价格低、含量高等优势。该方法比较适合我国采用。 国内工艺进展 ? ??? 目前我国烟酸的生产技术水平与国外相比还有相当大的差距。科苑公司逐层筛选合成工艺,在原有氨氧化法的基础上,使3-甲基吡啶转化率达到99%,烟腈产率在98%以上,选择合适的条件,控制碱液的浓度和反应温度得到烟酸,烟腈转化率可达99%。该工艺的关键是选择合适的复合催化剂。 ?英国专利GB1317064中提到,一种由氧化钒和氧化钛按摩尔比率从1:0.6:1:32组成的混合氧化物催化剂被用于烷基吡啶的氨氧化作用。实验发现,可以通过高活性催化剂的制备来解决文献中的缺陷。分子式定义为 VaTibZrcOx(其a1;b为7.5-8;c为0-0.5;X代表氧原子满足电荷平衡时所需要
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