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2017-2018北京高三化学一模---工业流程及实验专题海淀区高三年级2017-2018学年度第二学期适应性练习27.(12分)金属镍具有较高的经济价值,工业上采用一定方法处理含镍废水使其达标排放并回收镍。某电镀废水中的镍主要以NiR2络合物形式存在,在水溶液中存在以下平衡:NiR2 (aq) Ni2+(aq) +2R-(aq)(R-为有机物配体,K=1.6×10-14)(1)传统的“硫化物沉淀法”是向废水中加入Na2S,使其中的NiR2生成NiS沉淀进而回收镍。①该反应的离子方程式为_________。②NiS沉淀生成的同时会有少量Ni(OH)2沉淀生成,用离子方程式解释Ni(OH)2生成的原因是_________、_________。(2)“硫化物沉淀法”镍的回收率不高,处理后废水中的镍含量难以达标。“铁脱络-化学沉淀法”可达到预期效果,该法将镍转化为Ni(OH)2固体进而回收镍。工艺流程如下:“脱络”(指镍元素由络合物NiR2转化成游离的Ni2+)过程中,R—与中间产物·OH(羟基自由基)反应生成难以与Ni2+络合的·R(有机物自由基),但·OH也能与H2O2发生反应。反应的方程式如下:Fe2+ + H2O2 Fe3+ + OH— +·OH…………iR— + ·OH OH—+ ·R …………iiH2O2 +2·OH O2↑ + 2H2O …………iii实验测得“脱络”过程中H2O2的加入量对溶液中镍去除率的影响如右图所示:从平衡移动的角度解释加入Fe2+和H2O2能够实现“脱络”的原因是_________。分析图中曲线,可推断过氧化氢的最佳加入量为_________ g·L-1;低于或高于这个值,废水处理效果都下降,原因是_________。28.(16分)研究小组进行右图所示实验,试剂A为0.2 mol·L-1 CuSO4溶液,发现铝条表面无明显变化,于是改变实验条件,探究铝和CuSO4溶液、CuCl2溶液反应的影响因素。用不同的试剂A进行实验1~实验4,并记录实验现象:实验序号试剂A实验现象10.2 mol·L-1 CuCl2溶液铝条表面有气泡产生,并有红色固体析出20.2 mol·L-1 CuSO4溶液,再加入一定质量的NaCl固体开始铝条表面无明显变化,加NaCl后,铝条表面有气泡产生,并有红色固体析出32 mol·L-1 CuSO4溶液铝条表面有少量气泡产生,并有少量红色固体42 mol·L-1 CuCl2溶液反应非常剧烈,有大量气泡产生,溶液变成棕褐色,有红色固体和白色固体生成(1)实验1中,铝条表面析出红色固体的反应的离子方程式为_________。(2)实验2的目的是证明铜盐中的阴离子Cl-是导致实验1中反应迅速发生的原因,实验2中加入NaCl固体的质量为_________ g。(3)实验3的目的是_________。(4)经检验知,实验4中白色固体为CuCl。甲同学认为产生白色固体的原因可能是发生了Cu +CuCl22CuCl的反应,他设计了右图所示实验证明该反应能够发生。①A极的电极材料是_________。②能证明该反应发生的实验现象是_________。(5)为探究实验4中溶液呈现棕褐色的原因,分别取白色CuCl固体进行以下实验:实验序号实验操作实验现象i加入浓NaCl溶液沉淀溶解,形成无色溶液ii加入饱和AlCl3溶液沉淀溶解,形成褐色溶液iii向i所得溶液中加入2 mol·L-1 CuCl2溶液溶液由无色变为褐色查阅资料知:CuCl难溶于水,能溶解在Cl-浓度较大的溶液中,生成[CuCl2]-络离子,用水稀释含[CuCl2]-的溶液时会重新析出CuCl沉淀。①由上述实验及资料可推断,实验4中溶液呈棕褐色的原因可能是[CuCl2]-与_________作用的结果。②为确证实验4所得的棕褐色溶液中含有[CuCl2]-,应补充的实验是_________。上述实验说明,铝和CuSO4溶液、CuCl2溶液的反应现象与_________有关。27.(共12分,每空2分)(1)①NiR2 + S2- NiS↓+ 2R-②S2- + H2O HS- + OH- NiR2 + 2OH- Ni(OH)2↓+ 2R-(2)①NiR2在溶液中存在以下平衡:NiR2 (aq) Ni2+(aq) +2R-(aq)。Fe2+和H2O2通过反应i和反应ii将R—转化成难以与Ni2+络合的·R,使c(R-)减小,平衡正向移动,实现“脱络”②0.45低于此数值,反应i生成的·OH过少,不足以使R—充分转化成·R;高于此数值,H2O2多,但反应i生成的·OH能与H2O2发生反应iii,使H2O2转化成O2和H2O,同样不能使R—充分转化成·R。28.(共16分;每空2分)(1)3Cu2+ + 2Al 2Al3+
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