第九章 羧酸 化学相关复习资料.pptVIP

环状酸酐的命名 二元酸分子内失水形成环状酸酐，命名时在二元酸名称后加酐 2，3-二甲基丁二酸酐 邻苯二甲酸酐 三、酯的命名(酸、醇) 简单酯命名为某酸某酯，前边是羧酸名称，后边是烃基名称 内酯命名时用“内酯”代替“酸”，标明羟基位置 4-丁内酯(γ-丁内酯) 4-甲基-3-乙基-5-戊内酯 γ-甲基-β-乙基-δ戊内酯 二元酸及多元酸形成的酯命名 丁二酸二丁酯 二乙酸乙 二(醇)酯 丁二酸单乙酯 9.2.3 羧酸衍生物的物理性质 1、物理状态与气味 低级酰氯与酸酐是有刺激性气味的液体，高级为固体 酰胺：甲酰胺为液体，其余为固体 C14以下的甲乙酯为液体，低级酯具有芳香气味 2、沸点：酰氯、酸酐、酯的沸点比相应的羧酸低的多；酰胺沸点高，当胺基氢被取代后，沸点降低 3、水溶性：酰氯、酸酐与水反应，酯在水中的溶解度小，低级酰胺易溶于 9.2.4 羧酸衍生物的化学性质1、水解反应 衍生物反应活性：酰卤酸酐酯酰胺 2、醇解 制备酯的重要方法 酯交换反应：酯的醇解反应 二元酸单酯的制备方法 3、氨解 酰氯、酸酐与氨反应快，用于合成酰胺 酯需无水条件下，用过量氨处理 羧酸衍生物的相互转化 SOCl2,PCl3,PCl5 H2O P2O5Δ H2O R’OH H+ H2O -OH NH3Δ H2O -OH R’COONa R’OH NH3 NH3 R’OH NH3Δ 4、酯缩合反应（Claisen缩合） 不同酯间的缩合反应 用于增长碳链，形成1，3-二羰基化合物 5、酰胺的酸碱性 易与H+反应，显碱性 p-π共轭，氮上电子云密度降低，中性 两个p-π共轭，H易离去，显弱酸性 6、酰胺的降解反应(Hofmann降解反应) 使碳链减少一个碳原子 制备七个碳以下的胺 研究反应机理：协同反应，α-碳构型保持 9.3 取代酸 9.3.1 取代酸的分类 9.3.2 卤代酸 9.3.3 羟基酸 9.3.4 羰基酸 9.3.1 取代酸的分类 按取代基不同分类 卤代酸、羟基酸、羰基酸、氨基酸 按官能团不同分类 羟基酸可分为：醇酸和酚酸 羰基酸可分为；醛酸和酮酸 9.3.2 卤代酸卤代酸结构与酸性关系 卤原子电负性：FClBrI 卤原子位置：αβγ 卤原子数目：321 2－羟基丙酸（乳酸） 5－羟基戊酸 羟基丁二酸（苹果酸） 2，3－二羟基丁二酸（酒石酸） 2－羟基－1，2，3－丙烷三羧酸（柠檬酸) 1-羟基－1，2，3－丙烷三羧酸（异柠檬酸） 9.3.3 羟基酸一、命名 二、物理性质 1、物理状态：一般为结晶或粘稠液体 2、熔点、沸点：一般较高 3、溶解性：在水中的溶解度比相应的羧酸高 4、旋光性：大多数具有旋光性 三、化学性质1、酸性 酸性增强 卤代酸 羟基酸羧酸 αβ 2、氧化反应 羟基酸比醇易氧化 3、失水反应 交酯：α-羟基酸受热后发生双分子失水，形成的环状酯 四、酚酸 水杨酸 9.3.4 羰基酸一、命名 选含有羰基和羧基的最长碳链为主链，命名为某酮酸或某醛酸，标明羰基的位置 或以羧酸为母体，用氧代或羰基表示酮基，用甲酰基表示醛 第九章 羧酸及其衍生物9.1 羧酸 9.1.1 羧酸的分类及命名 9.1.2 羧酸的物理性质 9.1.3 羧酸的结构与酸性 9.1.4 羧酸的化学性质 9.1.5 二元酸的性质 9.1.1 羧酸的分类及命名一、羧酸的分类 1、根据烃基不同分为： 脂肪酸 芳香酸 饱和酸 不饱和酸 2、根据所含羧基数目分为： 一元羧酸 二元羧酸 多元羧酸 二、羧酸的命名1、俗名(来源) 甲酸 蚁酸 乙酸 醋酸 乙二酸草酸 丁二酸琥珀酸 顺丁烯二酸马来酸 苯甲酸 安息香酸 2、普通命名法 简单酸，选含羧基的最长的碳链为主链，取代基的位置用αβγδ等，最末端碳原子用ω表示。 α-甲基己酸 γ-环戊基丁酸 3、系统命名法 选主链：一元酸选含羧基的最长碳链；不饱和酸, 选含不饱和键和羧基的最长碳链; 二元酸选含两个羧基的最长碳链 编号：从羧基开始，二元酸使取代基的位号最小，若相同，则使较小的基团有较小的编号 命名：取代基位号数目名称，酸或二酸。 环与羧基直接相连，在其名后加羧酸或二羧酸；间接相连时，环作为取代基 9.1.3 羧酸的结构与酸性一、羧酸的结构 羰基碳为sp2杂化，有一个p轨道与氧的p轨道形成π键 H 124.1° 111° 124.9° . . 二、羧酸的酸性1、酸性的产生 羧酸分子中，p-π共轭使O-H间的电子云密度降低，易解离出H+，且酸根中的p-π共轭使酸根很稳定，故羧酸显示酸性 表9-1 各类化合物的酸性比较 化合物 p