羰基化过程 化学工艺学(米镇涛主编) 知识介绍.pptVIP

第八章 羰基化过程;过渡金属络合物（主要是羰基化合物）催化剂下，有机化合物引入羰基。 均相反应，反应条件温和，选择性好。;8.1 反应类型1.不饱和化合物的羰化反应;②烯烃衍生物的氢甲酰化 （不饱和醇、醛、酯、醚，含卤素、含氮化合物） （2）氢羧基化（与CO和H2O反应） ;（3）氢酯化(与CO和ROH反应） （4）不对称合成 生成单一对映体的醛;（2）热力学;（3）催化剂;②膦羰基钴;③膦羰基铑; （5）烯烃结构的影响 ①对反应速度影响 a.双键位置与反应速度密切相关，直链α –烯烃反应最快 b.支链降低反应速度 ②对产物影响 a.环戊烯、环己烯反应无异构醛生成 b.双键位置对正/异比无影响 c.带支链：醛基加到α -碳原子;（6）影响反应的因素;8.3 丙烯氢甲酰化合成丁、辛醇;b.在碱存在下缩合为辛烯醛 c. ;2.丙烯低压氢甲酰化合成正丁醛;d.催化剂 HRh(Co)x(PPh3)y x+y=4 PPh3↑ ，正/异丁醛↑ ，r ↓;（2）工艺流程;（3）反应器;（4）低压法特点;3.缩合与加氢; 4.进展 （1）催化剂的均相固相化 （2）非铑催化剂 ;8.3 甲醇低压羰化制醋酸;（２）催化剂;（3）工艺流程;优缺点;（3）催化剂;三种氢甲酰化催化剂性能比较