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* 6-1 写出3-乙基-2-戊烯分别与下列试剂及在下列条件下的主要反应产物: H2 / Pd-C (2) HOBr (3) HBr (4) HBr ,过氧化物 Br2 在CH3OH溶液中 (6)先与B2H6作用,再用H2O2-NaOH处理 解(1) + H2 Pd-C (2) + HOBr + HBr (3) 第六章习题 (6) ① B2H6 ② H2O2-NaOH (5) + Br2 CH3OH + + HBr 过氧化物 (4) 6-2 写出下列试剂分别与1-丁炔和2-丁炔反应的主要产物: (1) 热的KMnO4水溶液 KMnO4 CO2 + CH2CH2COOH KMnO4 2 CH3COOH (2) 过量的H2/Pt Pt CH3CH2CH2CH3 CH3CH2CH2CH3 △ △ Pt + 2 H2 + 2 H2 (3) 过量的Br2/CCl4, 0℃ + 2 Br2 CCl4 0℃ + 2 Br2 CCl4 0℃ (4) AgNO3/NH3 溶液 + [Ag(NH3)2]+ + NH3+ NH4+ (5) ①B2H6 ②H2O2/OH- ① B2H6 ②H2O2/OH- ① B2H6 ②H2O2/OH- (6) HgSO4/稀H2SO4 + H2O HgSO4 稀H2SO4 + H2O HgSO4 稀H2SO4 (7) H2(1mol)/Pd-BaSO4-喹啉 + H2 Pd-BaSO4 喹啉 + H2 Pd-BaSO4 喹啉 + NaNH2 + 液NH3 C2H5Br (8) ①NaNH2/液NH3 ②C2H5Br (9) Na/液NH3 Na/液NH3 Na/液NH3 6-3 写出下列反应的主要产物: (1) + HCl (2) ① B2H6 ②H2O2/OH- (3) KMnO4 H+ (4) ①O3 ②Zn-H2O (5) KMnO4/H2O 稀,冷 (6) + △ (7) + HCN CuCl (8) ① O3 ② Zn-H2O + ﹡ ( ) + HBr 过氧化物 + HCl(1mol) (9) (10) 1,2-加成产物 + 1,4-加成产物 6-4 预测下列反应的主要产物,并说明理由: (1) + HCl (2) + H2 Pd-CaCO3 喹啉 (3) + HOCH2CH3 KOH 6-5 比较下列各组化合物在进行亲电加成反应时的活性: (1) A. B. D. C. 解: 亲电加成反应活性: ABCD (2) A. B. C. D. 解: 亲电加成反应活性: BADC C. D. 解: 亲电加成反应活性: ABCD (3) A. B. 6-8 将下列化合物与异戊二烯进行狄尔斯-阿尔德反应的活性顺 序由大到小排列,并写出主要反应产物: (1) (2) (3) (4) 解: 反应的活性顺序为: (2)(3)(1)(4) 主要产物: (2) + + 6-9 将下列碳正离子按稳定性增大的次序排列,并说明理由. (1) (2) (3) (4) 解: 碳正离子稳定性次序: (2)(1)(3)(4) ∵ (2) p-π共轭,正电荷分散程度最大最稳定. (1) 6个C-Hσ键发生σ-p共轭,稳定性次之.超共轭效应弱于 p-π共轭. (3) 2个C-Hσ键发生σ-P共轭,更弱. (4) 3个C-Hσ键发生σ-P共轭,一个CCl3-I效应,稳定性最小. + + + + 6-10 将下列烯烃按热力学稳定性增加的次序排列,并说明理由. (1) (2) (3) (4) (5) 解: 上述烯烃热力学稳定性次序为: (5)(4)(2)(3)(1) 双键上烷基越多,参与共轭C-Hσ键越多,烯烃越稳定. (1) A. B. C. D. E. 6-11 用化学方法鉴别下列各组化合物: 解: A B Ag(NH3)2+ (-) (+) 白色沉淀 C E 马来酐 (-) (+) 白色沉淀 △ A B C D E (+) (+) (+) (-) (+) 褪色 褪色 KMnO4/H+ 褪色,并有气泡(CO2) (2) A. B. C. D. 解: KMnO4/H+ (-) (+) 褪色 (+) 褪色 (-) A B C D Br2/CCl4 (-) (+) 褪色 A D B C (-) (+) 白色 Ag(NH3)2+ 6-12 1, 2-二甲基环己烯与Br2加成得到什么化合物?以构型式表示, 并写出反应机理.如果用顺-2-丁烯和反-2-丁烯与Br
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