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酶促反应特点： 高效率 比非催化反应高108~1020倍 比一般催化剂高107~1013倍 高特异性 绝对特异性、相对特异性、 立体异构特异性 酶促反应可调节 酶的作用受pH值影响 竞争性抑制作用 对氨基苯甲酸 二氢叶酸 二氢叶酸合成酶 合成核苷酸、核酸 抑制 质量作用定律（law of mass action） 一定温度下,对某一基元反应,其反应 速率与各反应物浓度(以化学方程式中 该物质的计量数为指数)的乘积成正比。 基元反应速率方程 ——质量作用定律 如：aA + bB = gG + dD 为基元反应， 则: 质量作用定律数学表达式。★ （a+b）称为反应级数 k 称为反应速率常数，与温度、催化剂等反应条件有关，而与反应物浓度无关。 而对于非基元反应，有： 称作反应速率方程式。其中m、n要通过实验来确定。并不一定和反应方程式中的计量数一致。 example 2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g) r=kc (N2O5) 而不是 r=kc2(N2O5) 机理： N2O5 NO3+NO2（慢） NO3 NO + O2 (快) NO +NO3 2NO2 （快） 反应分子数和反应级数 参加基元反应的分子数目，目前已知的反应分子数有1、2和3 反应分子数： 在速率方程中各反应物浓度的幂次之和 反应级数： 在基元反应中二者一致，非基元反应中没有相互的必然联系。 二者关系： 基元反应一定是单分子反应。 基元反应一定是一步反应。 一个反应的ΔrG越小，自发反应 进行的倾向越大，反应速率也越快。 活化分子的每一次碰撞都能发生化学反应。 若反应2A+B=2C的速率方程为v=kcA2·cB，则该反应是三级反应。 质量作用定律既适用于简单反应 又适用于复杂反应。 判断下列说法是否正确？ example （一）一级反应 不同级数化学反应的速率方程 lgc 与 t 为线性关系，直线的斜率 为 ，截距为lgc0。由斜率可求出速率常数k 。 反应速率常数k的单位是[ t ]-1，如s-1。 恒温下，一级反应的半衰期为常数，与反应物的初始浓度无关。 一级反应的特征 解：据lg c～t为直线，可设4小时时为起始点 t1/2 = 0.693 /k = 7.19 (h) 至3.7mg/L 时间t=4+2.7 = 6.7 h 即从8：00算起应在约14：42前注射第二针。 某药物在人体中代谢为一级反应，若上午8时经4、12小时测定血药浓度分别为4.80, 2.22 mg/L. 求k, t1/2 ；若需保持血药浓度3.7mg/L以上，应在何时注射第二针？ 例题 （二）二级反应 A+B = AB 设cA0=a , cB0=b , x为产物浓度。则cA=a-x, cB=b-x,为反应t时间后浓度。 a=b, 即特例 2A = A2 , 即 t1/2,A≠t1/2,B 或 与 t 为线性关系，直线 的斜率分别为k或 。 反应速率常数k的单位是[ c ]-1[ t ]-1，与浓度有关。 半衰期与反应物的初始浓度成反比。 二级反应的特征 （三）零级反应 c0－c= kt 级数 积分式 半衰期t1/2 线性关系 1 2 对A和B不同 0 第四节 温度对反应速率的影响 T升高，分子运动加快，单位时间内的分子碰撞总数增加；尤其是活化分子分数或有效碰撞分数急剧增加，使反应速率迅速增大。 t2 t1 lnk1=lnA-Ea/RT1 lnk2=lnA-Ea/RT2 阿伦尼乌斯经验公式 反应速率理论上应增加21％ 实际上，酶的催化反应具有很严格的生理生化条件，高温会使酶部分失活。 解： 某种酶催化反应Ea=50 kJ/mol , 求从正常体温37 oC发烧到40oC时，仅从反应速率理论上考虑，此酶催化反应速率应增大多少倍？ 例题 温度对反应速率影响的类型 Type I: 反应速率随温度的升高而逐渐加快，它们之间呈指数关系，这类反应最为常见。 Arrhenius经验式适用 Type II 开始时温度影响不大，到达一定极限时，反应以爆炸的形式极快的进行，如热爆炸。 温度对反应速率影响的类型 Type III 在温度不太高时，速率随温度的升高而加快，到达一定的温度，速率反而下降。如多相催化反应和酶催化反应。 温度对反应速率影响的类型 温度对反应速率影响的类型 Type IV: 速率在随温度升到某一高度时下降，再升高温度，速率又