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燃煤电厂烟气汞排放控制研究现状及进展

燃煤电厂烟气汞排放控制研究现状及进展 1燃煤电厂汞的排放 煤作为一次能源的主要利用方式是燃烧,其燃烧产物会对环境造成严重的破坏。全世界发电用煤量巨大,燃煤电厂是导致空气污染的最大污染源之一。在煤燃烧造成的污染物中,除SO2、NOX和CO2外,还有各种形态的汞排放。汞是煤中的一种有毒的重金属痕量元素,具有剧毒性、高挥发性、生物体内沉积性和迟滞性长等特点。全球每年排放到大气中的汞总量约为5000吨,其中4000吨是人为的结果,而燃煤过程的汞排放量占30%以上。由于我国一次性能源以煤炭为主,原煤中汞的含量变化范围在0.1~5.5mg/kg,煤中汞的平均含量为0.22mg/kg,是世界范围内煤中平均汞含量的1.69倍。根据相关报道,预计2010年中国电煤总需求量为16亿t,以煤炭含汞量为0. 22mg/kg,电厂平均脱汞效率为30%计, 2010年燃煤电厂汞排放量约为246. 4 t。因此燃煤所造成的环境汞污染形势不容乐观,对其排放控制不容忽视。 2 烟气中汞的存在形式及其影响因素 2.1 汞的存在形式 烟气中汞的存在形式主要包括3种:单质汞(Hg0)、化合态汞(Hg+和Hg2+)和颗粒态汞。其中单质汞(Hg0)是烟气中汞的主要存在形式。烟气中汞的存在形态对汞的脱除有重要影响。不同形态汞的物理、化学性质差异较大,如化合态汞易溶于水,并且易被烟气中的颗粒物吸附,因此易被湿法脱硫设备或除尘设备脱除。颗粒态汞也易被除尘器脱除。相反单质汞挥发性高、水溶性低,除尘或脱硫设备很难捕获,几乎全部释放到大气中,且在大气中的平均停留时间长达半年至两年,极易在大气中通过长距离大气输送形成广泛的汞污染,是最难控制的形态,也是燃煤烟气脱汞的难点。 2.2 影响汞存在形态的主要因素 2.2.1 燃煤种类的影响 燃烧所用煤种不同,烟气中汞的形态分布也不同。烟煤燃烧时,烟气中Hg2+含量较高,Hg0含量偏低;而褐煤在燃烧时,烟气中Hg0的含量却较高。褐煤燃烧所产生烟气中Hg0含量最高,亚烟煤次之,烟煤最低,如图1。 2.2.2 燃烧方式以及添加剂的影响 与司炉和链条炉相比,煤粉炉中煤粉与空气接触更加充分,燃烧效率较高,形成的烟气中气态汞含量相对较高,而留在底渣中的汞相对较少。在燃烧过程中,向炉膛内加入一定量的CaO等添加剂,温度超过400℃时,所释放的烟气中气态单质汞含量将明显减少。 2.2.3 温度的影响 温度高于900 K时,烟气中的汞主要是以Hg0(g)的形式存在,占99%,同时有少量的氧化汞HgO,约占1%。温度低于750 K时,主要形式是氯化汞HgCl2(g)。 2.2.4 氯含量的影响 燃煤中氯含量也会对汞的形态有一定的影响,氯含量高,烟气中氧化态汞含量也相应较高,反之亦然。有研究发现,一个标准大气压、400~2000 K的温度范围内,在汞-煤-氯系统中,不同的氯含量下(氯浓度分别为I:2ppm、II:20ppm、III:200ppm)汞的形态分布规律相同。在低温时,以比较稳定的氯化物形式出现;高温时,以Hg0形式出现;烟气中氯元素的含量越大,氯化汞作为稳定相的温度范围越宽(系列III)。所以,氯元素的含量虽然不能改变总汞的含量,但其直接影响着汞的。如图2。 图1 不同燃煤烟气中汞的形态含量分布 图2 氯含量对汞的形态和分布的影响 3 汞排放控制技术 汞污染控制技术与脱硫控制技术相似,主要通过以下三个方面控制汞的排放,分别是燃烧前脱汞、燃烧中脱汞和燃烧后脱汞。 3.1燃烧前脱汞 3.1.1 洗煤技术 洗煤是减少汞排放的最简单而有效的方法之一。一般说来,汞元素与其它矿物质类似,主要存在于无机物中,当在煤粉浆液中加入有机浮选剂进行浮选时,有机物主要地成为浮选物,而无机矿物质则主要地成为浮选废渣,这样汞与其它重金属元素则会大量地富集在浮选废渣中,从而起到了部分除去煤中重金属汞的作用。浮选法可以把原煤中平均21-37%的汞除去,这与煤的种类,煤的清洗、分选技术,原煤中的含汞量等都有很大关系。 3.1.2 煤的热处理技术 由于汞的高挥发性,因此在煤加热的过程中,汞会有由于受热而挥发出来。热处理脱汞目前处于实验室阶段,有待进一步研究。 3.2 燃烧中脱汞 目前,国内外关于燃烧中脱汞的研究较少,主要是利用改进燃烧方式,利用现有的技术,在降低NOX的同时,抑止一部分汞的排放。其中流化床燃烧方式能降低NOX排放的同时降低烟气中汞及其他微量重金属的排放,这主要是因为较长的炉内停留时间致使微颗粒吸附汞的机会增加,对于气态汞的沉降更为有效。低氮燃烧技术同样有利于汞的污染控制,这可能是因为燃烧温度较低,而低的燃烧温度有利于烟气中汞的氧化,导致烟气中较易去除的氧化态汞的含量增加。 3.3 燃烧后脱汞 燃烧后脱汞(即烟气脱汞)是未来电厂汞污染控制的主要方式,其脱汞效率也比较好,烟气

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