第五章 紫外-可见吸收光谱法 第三节 第四节.pptVIP

第五章 紫外-可见吸收光谱法 一、仪器测量条件 二、溶剂的选择 三、参比溶液的选择 四、显色反应条件的选 择 2、入射光波长的选择 通常选择最强吸收带的最大吸收波长作为测量波长，称为最大吸收原则，以获得最高的分析灵敏度。而且在最大吸收波长附近，吸光度随波长的变化一般较小，波长的稍许偏移引起吸光度的测量偏差较小，可得到较好的测定精密度。 溶剂对紫外-可见吸收光谱的影响较为复杂。 一般来说，溶剂极性增加： 1、 π→π＊跃迁的吸收带红移； 2、 n →π＊ 跃迁吸收带蓝移。 共轭烯烃受溶剂影响较小，α，β-不饱和羰基化合物 受溶剂的影响较大。有以下原则： 1、尽量选择低极性溶剂； 2、溶剂在吸收范围内无明显吸收； 3、被测物在溶剂中能很好的溶解，并具有良好的化学 和光的稳定性。 （1）溶剂参比 试样溶液组成较为简单，试样、试剂均无色 （无吸收）时，直接用纯溶剂或蒸馏水为空白。 （2）试剂参比 试液无色，而试剂或显色剂有颜色时，可 在相同条件下，加入相同量的试剂或显色剂（不加试 液），稀释至同一体积为参比溶液，可消除试剂中的 组分的影响。 （3）试样参比 试剂和显色剂均无色，试液中其他离子有 颜色时，可采取不加显色剂的试液为参比溶液，适用 于试样中较多的共存组分。 （4）平行操作溶液参比 使用不含被测组分的试样，在相同 条件下进行测量。 (1)显色剂的选择 a、显色反应要灵敏 b、显色反应生成物组成恒 定，稳定性好 c、对照性要好（△λmax60nm)。 (2)显色剂用量的选择 恒定吸光度值时的用量。 (3)pH值的影响 多数显色剂都是有机酸或有机碱，介质的酸碱性直接影响显色剂的离解程度。如铁可与水杨酸在不同酸性条件下生成不同组成的产物。 第五章 紫外-可见吸收光谱法 一、经典分光光度计类型 二、光二极管阵列多通道 分光光度计类型 三、主要组成部件 仪器的基本构造： 1. 单光束紫外-可见分光光度计 单光束分光光度计光路示意图如前图所示，一束经过单 色器的光，轮流通过参比溶液和样品溶液来进行测定。 这种分光光度计结构简单，价格便宜。但这种仪器操作 麻烦，每换一次波长，都需要使用参比溶液校正等等，也不 适于作定性分析。常需要稳压器稳定电压。 2. 双光束紫外-可见分光光度计 1、光源 提供入射光。要求在所需的光谱区域内，发射连续的具有足够强度和稳定的紫外及可见光，并且辐射强度随波长的变化尽可能小，使用寿命长。 可见区常用的光源为钨灯，波长范围350-1000nm。 卤钨灯内充卤族元素，寿命更长，强度更大。 紫外区常用的光源为氢灯或氘灯，波长范围为150-400nm。 氘灯的辐射强度大，稳定性好，寿命也长。 2、单色器 将复合光分成单色光的光学装置。 常用棱镜和光栅。 由狭缝、准直镜和色散元件组成（图2-13）。 棱镜和光栅通常用玻璃、石英等制成。玻璃适用于可见光区，石英材料适用于紫外光区。 3、吸收池 用于盛装试液的装置。吸收池材料必须能够透过所测光谱范围的光，一般可见光区使用玻璃或石英吸收池，紫外光区则只能使用石英吸收池。 4、检测器 是将光信号转变成电信号的装置。要求灵敏度高，响应时间短，噪声水平低且有良好的稳定性。常用的检测器有硒光电池、光电管、光电倍增管和光电二极管阵列检测器。 5、信号处理及检测 将信号进一步放大，并给出透光率或吸光度数值。 * * 第三节 实验技术及分析条件 紫外-可见分析法测定条件对实验结果影响极大，对测定条件的选择极为重要， dA=-dlgT=εldc A=-lgT=εlc 一、仪器测量条件 1、吸光度读数范围的选择 如果光度计△T=1%， T=10%-70%（A在0.15-1.0之间）时， △c/c5%， T=36.8%(A=0.434)时， △c/c=1.32%，误差最小。 3、狭缝宽度