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改性聚苯醚(MPPO)发展现状

改性聚苯醚(MPPO)发展现状摘要:综述了聚苯醚、共混改性聚苯醚、相容剂改性聚苯醚、热固性聚苯醚和阻燃聚苯醚工程塑料的进展。介绍了其在工程塑料领域的消费量和消费分布以及在覆铜板中的应用。关键词:聚苯醚;改性;工程塑料;覆铜板1 引 言PPO树脂的分子结构决定了该种工程材料具有良好的热力学性能,它在一160~190℃的温度范围内连续工作,高温下热蠕变性是所有热塑性工程材料中最优异的。PPO在较宽的温度范围内均能保持良好的电性能,力学性能。即使在高温下也能保持良好的拉伸强度和抗蠕变性,吸水率低及优良的耐化学腐烛性和耐热水性。但是纯PPO树脂的融体流动性差,热塑加工困难,所以真正得到工业应用的90%以上均为改性聚苯醚(MPPO)(也有称PPE)和热固性聚苯醚。2 聚苯醚的基本特征聚苯醚(PPO)是1915年w H Hunter研究成功的。1954年美国G.E公司的A S Hav采用氧化偶联法获得高分子质量聚合物,并于1967年实现工业化。聚苯醚(polyphenylether,PPE)是一类耐高温的热塑性树脂。以2,6一二甲基苯酚为原料,甲苯或甲醇为溶剂,恫胺络合物为催化剂,通人氧气,经氧化偶合的/J’法缩聚而成。合成聚苯醚的反应如下式:聚苯醚的综合性能f九良,大量用作工程塑料,主要用于电子、电器、汽车、机械、家电、化工等行业的结构件和零部件。主要性能见表。3 共混改性PPO是一种性能优异的工程材料,但是存在着黏度高,流动性差,对缺口较敏感等缺陷,因此工业化应用基本不可能,而必须要改性。美国GE公司1965年采用氧化偶联技术开发出PPO后,1967年即将从热力学观点分析少数能达到热力学相容体系的PPO/PS塑料合金,以Neryl牌号的MPPO推向市场。1969年GE公司用Ps(聚苯乙烯)对PPO进行合金化改性,牺牲部分耐热性以改善加工成型性,并以Norgl的商品名上市。1986年又与PA(尼龙)合金化,PPO合金化的产品进一步引起人们的关注。PPO/PS合金大大提高了PPO的流动陛,但是损失了不少热变形温度,不过因其综合性能仍然十分优越,所以很快赢得了市场。MPPO有各种各样的制备方法,但无外乎物理方法和化学方法2类。物理方法包括:熔融共混,填充,增强等;化学方法包括:与其他单体共聚合,嵌段聚合,接枝聚合及网络化等。在MPPO的实际制备中往往是物理、化学两种方法联合使用,从而取得较佳的工艺与经济效果。第1代MPPO是利用PPO与PS在宽广组成范围内相容而制得均一体系的MPPO。但目前工业化主导产品仍然是PPO/PS合金。4 相容剂及其他添加剂改性聚苯醚PPO与Ps是属于相容体系。但大多高聚物与PPO共混体系是不相容体系,共混时组分之间产生明显相分离界面,成为相分离结构,因此直接对两种高聚物熔融共混已不能得到均相的MPPO产品。这就在开发新品种MPPO时必须要解决共聚组分的相分离,改善共聚物之间的相容性。目前最常用的就是添加第三、第四等组分相容化剂来改善共混物的相容性。第2代MPPO均需要不同的相容化剂及其他助剂参与下才能制得合金材料。直至1979年日本旭道公司开发了以苯乙烯接枝的PPO的Xyroll牌号MPPO并建成了18 kt/a装置,才打破了美国GE公司独家垄断MPPO的局面,使MPPO走上了多极化的道路。从这时起,MPPO的研究开发得到了繁荣。自1987年后美国、日本、欧洲相继数lO个厂家投产了多种牌号的MPPO产品。此后尤其是近年来,相继研制并产业化的品牌有:PPO/PA(聚酰胺),PPO/ABS(丙烯腈一丁二烯一苯乙烯共聚物),PPO/HIPS(高冲击聚苯乙烯),PPO/PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯),PPO/PPS(聚苯硫醚),PPO/PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)等MPPO产品,即第二代MPPO。据报导现今的MPPO的品种牌号约有170多种。尽管MPPO已多极化生产,但是品种牌号上美国的GE公司仍然占压倒性优势,他们约有l1O多个牌号的MPPO。MPPO主要分为注塑级、挤出级、通用级、增强泡沫级、特种性能和用途的品级。PPO/PS合金主要有3类:1)PPO用HIPS改性,部分相容(GE用特种牌号HIPS达到相容体系),这一类以GE公司的Noryl产品为代表;2)PPO用苯乙烯接枝改性,这一类以日本旭化成的Xyron为代表;3)用2,6一二甲基苯酚和2,3,6一三甲基苯酚混合物氧化偶联制取PPO,然后再用Ps熔融共混改性。发展高性能相容化剂,是通过物理混炼实现PPO与其他高聚物合金化的关键 j。目前日本已有专业化生产厂商生产系列化相容化剂。但是大多数塑料合金的生产厂商均使用自行开发研制的相容剂。相容剂的结构、用量均属关键技术而必威体育官网网址。所以目前要开发优异性能的MPPO,实际上大部分工作是开发相适用的性能优异的相容剂。从资料及

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