实验数据处理和分析.pptVIP

实验数据处理和分析 2009年9月1日 请思考以下几个问题 1、线性拟合是直线拟合吗？ 2、标准曲线即为标准直线吗？ 3、直线回归优于二次回归吗？ 4、标准曲线一定要过原点吗？ 5、分段拟合是科学的吗？ 1、线性拟合不只是直线拟合 2、标准曲线不一定是标准直线 3、直线回归不优于二次回归 4、标准曲线不一定要过原点 5、目前欧美最流行的拟合方法就是分段拟合。 一 .误差及表示方法 误差：在分析过程中，由于不可避免地存在一些影响因素，使测定值与真值之间存在一定的差值，这个差值就是误差 误差的分类： 随机误差 系统误差 过失误差 1.随机误差 来源：分析过程中一系列微小的随机波动，主要有仪器示值的波动，读数误差；实验室环境中气温、气流、光线、和湿度的变化，检验者的取样和视觉误差等。 特点： 1)对称性 2) 单峰性 3) 有界性 4) 抵偿性 2.系统误差 系统误差由某些确定因素引起：方法的不完善，试剂不纯，仪器不准，操作不熟练等。 系统误差的种类： 方法误差 仪器试剂误差 操作误差 减小此种误差的方法：1.找原因，并在分析过程中加以改正。2.对原因明确的的定值系统误差测定其大小，在处理结果时加以校正 3.过失误差 过失误差是由测量、过程出现的错误造成的：如器皿不洁净，加错试剂，溅失样品或试剂，读数错误，数据记录及计算错误等。 加强责任心，认真仔细作好记录，认真进行复核。 问题： 1、那种误差是不可以避免的？ 2、XRF仪器测试时出现的峰为什么基本上都是对称的？ 3、测试样品时样品放错工作区导致测试结果不理想属于什么误差？ 二 准确度和精密度 （1）准确度的定义 分析结果(单次测定值或均值:x) 与假定的或公认的真值(A )之间符合程度的度量。 准确度是反映测定方法系统误差和随机误差的综合指标，它决定测定方法的可靠性。 准确度表示方法： 用绝对误差和相对误差、回收率表示 绝对误差=测定值－真值 相对误差＝ ×100% 当测量值大小相近时，绝对误差来比较反映测量准确度；但一般分析结果的准确度多用相对误差表示。 如：标准值10.2 mg/kg实测值为10.0 mg/kg ，其绝对误差0.2 mg/kg；相对误差2% 标准值100.2 mg/kg 实测值为100.0 mg/kg ，其绝对误差0.2 mg/kg；相对误差0.2%。 评价准确度常用的方法 1) 用标准物质评价：根据待测样品选择基体相同或相近、化学组成与物理形态、浓度水平、准确度水平合适的标准物质与样品在相同条件下进行测定，如果标准物质的测定结果与证书上的标准值一致，表明分析方法与测定过程的准确度令人满意，样品分析结果准确可靠。方法可行 2)加标回收率评价： 向样品中加入一定量待测物质，用选定的分析方法进行测定，计算加标回收率。 加标回收率有三种： A.绝对回收率：提取物中加标样后的测定值与标样未经任何处理的测定值的百分比。（用于考察基质的影响）。 B.相对回收率：标样加入到样品中处理后的测定值与空白样品提取物中加入标样后测定值的百分比。(用于对比样品与空白样品) C.提取回收率：标样加入样品中提取后的测定值与标样未经任何处理的测定值的百分比。 回收率计算方法 进行回收率测试时，应选择具有代表性的样品，样品应均匀性良好，目标测试物质具有一定的含量。称取经上述选择的经预处理的样品两份，其中一份中加入目标测试物质，加入量是样品质量的50%-150%。两份样品同时经过前处理后，同时上机测试，计算回收率。回收率＝（V2C2-V1C1)*100%/V0C0其中：C2：加标样品测试值V2：加标样品体积C1：未加标样品测试值V1：未加标样品体积V0：加入标准溶液的浓度C0：加入标准溶液体积 2)加标回收率评价： 通常我们用提取回收率考察方法回收率，也有人建议用相对回收率，同时用绝对回收率考察基底的影响。 加标回收率的要求一般为85~120％。含量在mg/kg时，收率在90~110%；含量在ug/kg回收率在80%~120；繁琐的方法其回收率最低不能小于50%。 注意事项： a）加标量应于样