第二十七课 配合物.pptVIP

例： 判断下列配位反应进行的方向 上述配位反应的标准平衡常数为： 解：查得： 配位反应向生成 [Ag(CN) 2]- 的正反应方向进行。若加入足量的 CN-，[Ag(NH3) 2]+ 可全部转化成 [Ag(CN) 2]-。 无机化学 （二十七） 配合物的外界和内界完全解离 配离子部分解离 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]SO4在水溶液中 [Cu(NH3)4]SO4 → [Cu(NH3)4]2+ + SO42- 19.3.1 　配位化合物的稳定常数 19.3 配位化合物的稳定性 [Cu(NH3)4]2+ = Cu2+ + 4NH3 平衡常数为： 　　K称为[Cu(NH3)4]2+的不稳定常数，用K不稳表示。 　　K不稳越大， 解离反应越彻底，配离子越不稳定。 Cu2+ + 4NH3 = [Cu(NH3)4]2+ 　　K称为[Cu(NH3)4]2+的稳定常数，用K稳（Kf）表示。K稳越大，配离子越不稳定。 例：试比较在0.10mol·L-1的[Ag(NH3)2]+溶液中，含有1.0mol·L-1的氨水和在[Ag(CN)2]– 溶液中，含有1.0mol·L-1的CN–离子时，溶液中的Ag+离子浓度。 K稳[Ag(NH3)2]+ = 1.7 ×107; K稳[Ag(CN)2]– = 1.7 ×107 解： 设[Ag(NH3)2]+溶液中[Ag+] = x mol·L-1, 有 Ag+ + 2NH3 = [Ag(NH3)2]+ x 1.0 + 2x 0.10 - x [Ag+] =1.0 × 10–22 注意：对不同类型的配合物，不能用K稳值直接比较其稳定性，只能通过计算比较它们的稳定性。 x = [Ag+] = 5.9 × 10–9 　　体积小，电荷高，不易极化和不易失去电子的阳离子(或原子)称为硬酸； 　　体积较大，电荷低，易极化和易失去电子的阳离子(或原子)称为软酸。 　　介于两者之间的称为交界酸。 a. 硬酸和软酸 19.3.2　影响配位化合物稳定性的因素 1　软硬酸碱的介绍 　　给出电子对的原子电负性大，对外层电子吸引力强，不易失去电子，变形性小的叫硬碱； 　　给出电子对的原子电负性小，对外层电子吸引力弱，易给出电子，变形性大的叫软碱； 　　介于两者之间的叫交界碱。 b. 硬碱和软碱 　硬亲硬，软亲软，软硬交界就不管。 　　硬酸如Fe3+与硬碱如F– ，软酸如Ag+与如I– 软碱都形成稳定的配合物。 　　硬酸与软碱或软酸与硬碱并不是不形成配合物，而是形成的配合物不够稳定。 c. 软硬酸碱规则 2　影响配位化合物稳定性的因素 　　配合物的稳定性其实质就是配位单元的稳定性。 　　配位单元的分裂能越大，晶体场稳定化能越大。 　　一般来说，同一元素或同周期元素作为中心，中心电荷越高，配合物越稳定。 a. 中心的电荷 [Cr(NH3)6]3+　 [Cr(NH3)6]2+ K稳 1.58×1035 1.29×105 　　一般来说，同族元素作为中心，中心所处周期数越大，其d轨道越伸展，配合物越稳定。 b. 中心所在周期 [Pt(NH3)6]2+　 [Ni(NH3)6]2+ K稳 2.0×1035 5.49×108 　　一般来说，配体中配原子的电负性越小，给电子能力越强，配合物越稳定。 c. 配体的影响 [Cu(CN)4]3-　 [Cu(NH3)4]+ K稳 2.0×1030 7.25×1010 　　过渡金属价层达到18电子时，配合物一般比较稳定，亦称有效原子序规则。 d. 18电子规则 Fe(CO)5　 Fe(C5H5) Mn+ + xL- [MLx] + + OH- H+ MOH HL 　　当Ka，Kb越小，配离子越易解离，平衡向生成弱酸、弱碱方向移动。 Δ19.3.3 配位平衡的移动 （一） 配位平衡与酸碱平衡 例：Cd(NH3)42+ + 2OH- = Cd(OH)2 + 4NH3 例：Cu(NH3)42+ + 4H+ = Cu2+ +