19.3配位滴定法.pptVIP

例 用0.02mol·L-1EDTA滴定同浓度Zn2+、Al3+混合液中的 Zn2+.可加入NH4F掩蔽Al3+,设终点时[F-]=0.01mol·L-1.问:在pH=5.5时Zn2+能否被准确滴定? 解:查表知:AlF63-的lgβ1～lgβ6分别为：6.1,11.2, 15.0,17.7,19.4和19.7,[F-]=0.01mol·L-1 ?Al(F)=1+[F-] ? +[F-]2? 2 + +[F-]6? 6 =109.9 [Al]=[Al]/ αAl(F)=cAl/αAl(F)=10-11.9 αY(Al)=1+[Al3+]KAlY=1+10-11.9+16.1=104.2 在pH=5.5时,?Y(H) = 5.5 则?Y = ?Y(H) + ?Y(Al) = 10 5.5 + 104.2≈ 10 5.5 故 lgK’ZnY=lgKZnY -lg ?Y(H)=16.5-5.5=11.0(＞8) 表明F-对Al3+掩蔽效果很好,Zn2+能被准确滴定. (2.2.2)氧化还原掩蔽法：变更干扰离子的价态 例如：滴Bi3+ 、Zr4+ 、Th4+ 时，Fe3+ 干扰，可Fe3+ →Fe2+ lgKFeY＝25.1, logKFeY＝14.33 表明Fe3+与EDTA形成的络合物比Fe2+与EDTA形成的配合物要稳定得多。在pH＝l时，用EDTA滴定Bi3+、Zr4+ 、Th4+ 等离子时,如有Fe3+ 存在，就会干扰滴定。此时，如果用羟胺或抗坏血酸(维生素C)等还原剂将Fe3+还原为Fe2+ ，可以消除Fe3+的干扰，但是，在pH＝5-6时。用EDTA滴定Pb2+、Zn2+ 等离子，Fe3+ 即使还原为Fe2+ 仍不能消除其干扰，而需用其他方法消除其干扰。因为PbY2-、ZnY2- 的形成常数与FeY2-的形成常数相差不大。 Bi3+Zr4+Th4+Fe3+ 溶液中存在的 Fe3+对测定有干扰 抗坏血酸或羟胺 Fe3+ Fe2+ Bi3+Zr4+Th4+ 用EDTA标准液滴定 (2.2.3)沉淀掩蔽法：加入试剂与干扰离子生成沉淀，并不分 离沉淀下进行滴定。例如：滴定Ca (含Mg )时，调节pH(＞12)可加入NaOH，生成Mg(OH)↓，使用钙指示剂,就可用EDTA滴定Ca2+,而Mg2+不再干扰. Ca2+、Mg2+ NaOH pH＞12 Ca2+、Mg(OH)2↓ 用EDTA标准液滴定 Ca2+ 应该注意的：沉淀掩蔽法，不是较理想的掩蔽方法，因为它尚存在着如下缺点: (a)一些沉淀反应进行得不完全，掩蔽效率不高。 (b)由于生成沉淀时，常有”共沉淀现象“，因而影响滴定的准确 度，有时由于对指示剂有吸附作用，而影响终点的观察。 (c)沉淀有颜色，会影响终点的观察。 因此，沉淀掩蔽法的应用不很广泛。 (1)配制:EDTA标准溶液的浓度配成0.01--0.05mol·L-1 Na2H2Y·2H2O.(372.2g·mol-1) .pH=4～5 (H2Y2-) 372.2 　　粗配mEDTA =0.02×250ml×——— 1000 溶解盛于朔料瓶或硬质玻璃瓶中(软质玻璃瓶易形成CaY) 1.EDTA标准溶液的配制与标定 (2)标定：纯金属Zn Pb Cu Bi ZnO CaCO3 MgSO4·7H2O 等. (2)EDTA滴定的方式和应用示例 在配位滴定中，采用不同的滴定方式不但可以扩大配位滴定的应用范围，同时也可以提高配位滴定的选择性。 水的总硬度及钙镁含量的测定 【定义】水的硬度最初是指钙、镁离子沉淀肥皂的能力。水的总硬度指水中钙、镁离子的总浓度，其中包括碳酸盐硬度(即通过加热能以碳酸盐形式沉淀下来的钙、镁离子，故又叫暂时硬度)和非碳酸盐硬度(即加热后不能沉淀下来的那部分钙、镁离子，又称永久硬度)。 (2.1)直接滴定法(direct titration) 【硬度的表示方法】 硬度是指将所测得的钙、镁折算成CaO的质量，即每升水中含有CaO的毫克数表示，单位为mg·L-1； 【工业用水和生活饮用水对水的硬度的要求】我国生活饮用水卫生标准规定以CaCO3计的硬度不得超过450mg