X射线衍射part2课件.pptVIP

测角仪要求与Ｘ射线管的线焦斑联接使用，线焦斑的长边与测角仪中心轴平行。 采用狭缝光阑和梭拉光阑组成的联合光阑。 注意:试样台H,计数器G可以分别独立地沿测角仪圆圆心转动,工作时试样与计数管以1:2的角速度同时扫描(θ-2θ连动)。试样与计数管的转角度数可在测角仪圆盘上的刻度读出. 连续扫描和步进扫描 连续扫描：使探测器以一定的角速度在选定的角度范围内连续扫描，获得衍射图谱。快速而方便，误差较大。 步进扫描：使探测器以一定的角度间隔逐步移动，对衍射峰强度进行逐点测量。结果准确，分辨力好，但速度慢。 衍射花样： 衍射花样千变万化，3个基本要素： ① 衍射线的峰位 ② 线形 ③ 强度 一般衍射花样（I～θ曲线）纵坐标的单位是：每秒脉冲数（CPS）。 强度 111 200 220 311 222 400 331 420 422 511,333 440 531 600,442 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 2? NaCl的粉末衍射图 优点： 检测快速，工作效率高。 操作简单，数据处理方便，精度高，自动化程度高。 应用范围广泛。（高温衍射工作） 衍射峰位确定方法 a) 峰顶法 b) 切线法 c) 半高宽中点法 d) 7/8高度法 e) 中点连线法 f) 重心法 衍射线强度测定 ① 峰高强度：衍射线的峰高对应的强度。 ② 积分强度：曲线以下背底以上区域面积。 衍射仪法与Debey法的对比 衍射仪法 Debye法 快0.3—1h 4—5h，手工化 灵敏，弱线可分辨 用肉眼 可重复，数据自动处理，结果自动检索 无法重复，人工处理结果 盲区小，约为3° 盲区大，10° 贵，使用条件要求高 便宜且简便 样品量大 样品极其微量 常用于定量相结构分析 定性，晶体颗粒大小 X射线物相分析 确定某种材料中包含哪几种结晶物质，或是某种物质以何种结晶状态存在，为物相定性分析。 为了确定物相，需要将所得材料的衍射谱与各种结晶物质的标准衍射花样进行对比。 编制了专用的卡片和索引。 JCPDS Card 1.file number 2.three strongest lines 1、卡片编号；2、衍射角小于90度时的三条最强线；3、最大面间距； 4、分子式和名称；5、实验条件和方法； 6、晶体学数据；7、光学数据；8、试样来源；9、衍射数据. 数据的可信度 定性分析 获得待分析样品的衍射图谱 测量衍射线的d值 确定衍射线的相对强度 查阅索引 已知样品组成——查字顺索引 未知组成样品——数值索引 核对卡片 Hanawalt数字索引 该索引将已经测定的所有物质的三条最强线的d1值从大到小按顺序分组排列。每组内则按次强线的面间距d2减小的顺序排列。 考虑到影响强度的因素比较复杂，为了减少因强度测量差异而带来的查找困难，索引中将每种物质列出三次，一次将三强线以d1d2d3的顺序列出，然后又在索引书的其他地方以d2d3d1和d3d1d2的顺序再次列出。 每条索引包括物质的三强线的d和I/I1、化学式、名称及卡片的顺序号。 例如在索引书中可以查到： 2.28 1.50 1.78 100 100 70 CsBi(NO2)6 Cesium Bismuth Nitrite 2-1129 用数字索引进行物相鉴定的步骤 1．获得待测样品的衍射谱。 2．确定衍射谱中所有钱条的相对强度I/I0 计算晶面间距d，并选出前反射区(2θ＜90°）三条最强线。 3．根据最强线的面间距d1在数字索引中找到所属的组，再根据d2和d3找到其中的一行。 用数字索引进行物相鉴定的步骤 4. 比较此行中的三条线，看其相对强度是否与所测物质的三强线基本一致。如d和I/I0都基本一致，则可初步断定未知物质中含有卡片所载的这种物质。 5．根据索引中找到的卡片号，从卡片盒中找出所需卡片。 6．将卡片上全部的d和I/I0 与未知物质的d和I/I0对比，如果完全吻合，卡片所载物质就是要鉴定的未知物质。 定性分析的注意事项 d值的数据比I/I0的数据重要。 低角度区域的数据比高角度区域的数据重要。 了解样品的来源、化学成分和物理特性对于作出正确结论十分重要。 对多相样品进行分析时，不要求一次就将所有主要衍射线都确定。 将X射线衍射分析与其它分析方法相结合。 当样品取向后，原来的蓝色峰的强度有很大变化，有些峰甚至完全消失，而有可能出现原来没有的衍射峰。这是X射线衍射方法所遇到的最大问题。 无规取向 择优取向 应用举例： 例题：今有一张用CuKα辐照得到的W的粉末图样，试计算出头四根线条的相对强度[吸收