chapter5沉淀滴定法.ppt

* （4） 干扰 阴离子：凡是在滴定条件下，能与Ag+生成沉淀的阴离子都干扰测定 PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42- 阳离子：与指示剂 K2CrO4生成沉淀 Ba2+、Pb2+ 有色离子：影响终点变色 Cu2+、Co2+、Ni2+ 易水解离子：干扰终点观察 Al3+、Fe3+、Bi3+、Sn4+ 措施：预先分离除去干扰离子，或者用Volhard法测定 应用：饮用水中Cl-测定 * ①取一定量水样加入一定量的K2CrO4 ； 用AgNO3标准溶液滴定，滴定至砖红色出现，记下消耗的 AgNO3体积V1; ②取同体积空白水样(不含Cl- )，加入少许 CaCO3作为陪衬，加入少许K2CrO4 ， 用 AgNO3滴定，滴定至砖红色记下消耗的AgNO3体积V0 ③用基准NaCl配置标准溶液，标定AgNO3溶液的浓度 （5） 测定步骤 计算 * 标准溶液的配制与标定 AgNO3: （棕色瓶中保存） —纯品：直接配制 —非基准试剂，粗配后用NaCl 标液标定其浓度 NaCl：工作基准或优级纯 —高温电炉中于550oC干燥2h * 2、Volhard法 (1)直接法测Ag+: NH4SCN (滴定剂) Fe3+ Ag+(被测物) Ag++ SCN- = AgSCN(白?) Ksp= 1.0×10-12 Fe3+ （K=200） FeSCN2+ （络合物） 当[FeSCN2+]= 6 ×10-6 mol·L-1 即显红色. 滴定剂：NH4SCN；指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)2 * Ag+ （过量）+ X- (被测物）==== AgX ↓ + Ag+ (剩余） NH4SCN (滴定剂) Fe3+ (2)返滴定法测水中卤素离子： 可在强酸性（0.1~1mol/L HNO3 ）条件下 AgSCN↓(白色） SP： FeSCN2+ 优点：在HNO3下滴定，许多弱酸根阴离子， 如PO43- 、S2-不干扰测定 * 由于KSP.AgSCN KSP.AgCl，滴定Cl -时，到达终点后，振荡，红色退去(沉淀转化) Ksp(AgSCN) Ksp(AgCl) (2.0 ×10-12) (3. 2×10-10) AgCl Ag+ + Cl- SCN- + Fe3+ AgSCN? + FeSCN2+ 沉淀转化平衡时，Ag+与AgCl 和AgSCN两种沉淀保持平衡，此时需多消耗SCN-， 产生较大误差 Volhard法返滴定测Cl-时注意事项 * Volhard返滴定法测Cl- 时应采取的措施: 过滤除去AgCl ?(煮沸、凝聚、滤、洗) 加硝基苯(有毒)，包住AgCl ? 由于AgBr AgI的溶度积常数小于AgSCN，故可直接用返滴定测定，不必采取措施 * 原理 荧光黄 3、Fajans法—吸附指示剂法 以Ag+滴定Cl- 为例 指示剂: 荧光黄(fluorescein)，有机弱酸 问题：若用Cl-滴定Ag+ ,颜色如何变化？ 吸附 * 滴定前 滴定中 滴定终点 Fajans法滴定Cl-(荧光黄为指示剂) p182 习 题 3、5、6、7 * 第5章 教学要求 （1）掌握沉淀溶解平衡常数——溶度积的概念和难溶盐溶解度的计算； （2）掌握多种离子共存时分步沉淀的条件； （3）熟悉沉淀滴定过程中被滴定离子的浓度变化； （4）掌握莫尔法的原理和应用与水中Cl离子的测定。 * 第8章 教学重点与难点 教学重点： （1）利用难溶盐溶度积计算其溶解度； （2）混合离子分步沉淀的计算； （3）莫尔法测定水中Cl的方法。 难点： 难溶盐溶度积计算其溶解度； 多种离子共存时分步沉淀的条件 * 沉淀称量法：利用沉淀反应使被测组分形成难溶盐沉淀，分离并称量沉淀，由称得的沉淀质量计算出被测组分的含量 。例如，BaCl2沉淀 SO42-， (NH4)2HPO4沉淀Mg2+ * 第8章 沉淀滴定法 8.1 沉淀溶解平衡与