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椅式构象是最稳定的构象 e 键取代基最多的构象较稳定 有不同取代基时，较大取代基处于e键的构象较稳定； 2. 硝化反应 苯和浓硝酸在浓硫酸存在下反应生成硝基苯。 硝基苯 3. 磺化反应 苯和浓硫酸作用，环上的氢原子被磺酸基(-SO3H)取代生成苯磺酸。 苯磺酸 （二）氧化反应 KMnO4 / H+ 现象：KMnO4 紫红色褪色 不管侧链有多长，只要有α–H，都被氧化成羧基–COOH；有几个侧链就氧化生成几个羧基。 鉴别苯和苯的同系物 * * 第十一章 环 烃 本 章 内 容 一、脂环烃的分类和命名 二、环烷烃的顺反异构和构象异构 三、脂环烃的化学性质 四、苯的结构 五、苯的同系物的异构现象和命名 六、苯的化学性质 脂环烃（alicyclic hydrocarbon） 环烃 环烃（闭链烃）cyclic hydrocarbon：由碳原子构成 环状结构的烃类。 芳香烃（aromatic hydrocarbon） 第一节 脂 环 烃 一、脂环烃的分类和命名 脂环烃：性质与脂肪烃相似的环烃叫脂环烃。 根据有无饱和键 环烷烃 环烯烃 环炔烃 （一）分类 通式为：CnH2n 通式为：CnH2n-2 C＞12 7~12 5~6 3~4 （一）单脂环烃 单环脂环烃的命名：只是在相应的烷烃或烯烃 之前加环字。 环丙烷 环戊烯 环戊烷 环丁烷 1-甲基-2-乙基环戊烷 当有取代基时，取代基位次最小，有多个取代基时，以取代基碳数少的为第一位。 在环烯烃中双键的位次最小。 H3C 4-甲基环己烯 CH3 5-甲基-1,3-环己二烯 1-甲基-4-异丙基环己烷(对薄荷烷) 稠环烃：脂环烃分子中两个碳环共用两个碳原子 稠合而成的环状化合物。 （二）多环脂环烃 螺环烃 1 2 3 4 5 6 7 桥环烃 稠环烃 十氢化萘 含有两个及其以上碳环的脂环烃。 二、环烷烃的顺反异构 （一）环烷烃的顺反异构 顺-１,２-二甲基环丙烷 反-１,２-二甲基环丙烷 CH3 H H H3C CH3 H H H3C 环烷烃分子中由于成环的键不能自由旋转，当环上两个碳原子连有两个不同的基团时，就会产生顺反异构。例如： （二）环烷烃的构象异构 椅式构象Chair conformation 船式构象Boat conformation 除环丙烷外，其余环烷烃由于分子内的 C–C σ 键的转动，象烷烃一样也有构象异构。 1 2 3 4 5 6 0 . 23 n m 6 5 4 3 2 1 0 . 183 n m 6 5 4 3 2 1 6 5 1 3 2 4 1. 环已烷的典型构象：椅式构象和船式构象 （优势构象） （劣势构象） 20.7KJ / mol 2. 椅式构象中的直立键和平伏键 C1、 C3、 C5的键下翘 C2、 C4、 C6的键上翘 C1、 C3、 C5的键竖直向上 C2、 C4、 C6的键竖直向下 与对称轴平行的C－H键叫直立键axial bond（a键） 几乎垂直于对称轴的C－H键叫平伏键equatorial bond（e键） （与对称轴成109。28’的夹角的C-H叫横键） 2 3 4 5 6 1 1 2 3 4 5 6 a a a a a a e e e e e e e e e e e e a a a a a a 在椅式环己烷分子中有12条C-H键， 分为两组：直立键a（6个）和平伏键e（6个）。 2. 椅式构象中的直立键和平伏键 直立键a键 (与对称轴平行) 平伏e键 (与对称轴成109.5°) 对称轴 在优势构象环已烷中， H H e a H H e a 相对位置不变。 从椅式构象1 椅式构象2时， 翻转 a 键 e 键 ， e 键 a 键， 3. 取代环己烷的构象分析 （1）一取代环己烷的构象分析 有两种椅式构象： CH3 1 3 5 H H CH3 1 3 5 H H e 键取代构象 优势构象 a 键取代构象 结论: 取代基处于e 键上的构象稳定。 取代基体积越大，占据e 键的比例越大。 （2）二元取代环己烷的构象分析 反-1 , 2-二甲基环己烷的两种椅式构象： CH3 H H CH3 CH3 H H CH3 ee 键 优势构象 aa 键 不稳定构象 顺-1 , 2-二甲基环己烷的两种构象： ea 键 ae 键 稳定性：反式异构体构象ee ＞ 顺式异构体ae 7.8kJ/mol。 CH3 H H CH3