[理学]第八章 对映体.pptVIP

判断Fischer投影式表示的分子构型的R、S： 如果最小基团在竖键，其余基团在纸面上的排列顺序 就是其真实构型 如果最小基团在横键，其余基团在纸面上的排列顺序 与真实构型相反 ②. D、L命名 D—甘油醛 L—甘油醛 在Fischer投影式中，以甘油醛为标准，人为规定羟基写在右的为 D 型，羟基写在左的为 L 型。 若有几个不对称碳原子，在Fischer投影式中以标号高的 手性碳确定 D、L 。 例： D、L与旋光方向无关，是人为规定的。 3. 对映异构体的性质和外消旋体 通常对映异构体的物理性质和化学性质都相同，差别 就是旋光方向不同。 20 （－）— 乳酸 m.p 53℃ [α]D －3.82 Pka 3.97 例：（+）— 乳酸 m.p 53℃ [α]D +3.82 Pka 3.97 20 但在特殊条件下，对映异构体的性质有差别，即在手 性条件下（手性试剂、手性溶剂、手性催化剂存在下） 左旋、右旋的物理性质和化学性质相差特别大。 例：右旋葡萄糖在生物体内作用很大。 绿霉素右旋可以治病而左旋不能。 外消旋体：等量的一对对映体的混合物。 （±）—乳酸 m.p 18℃ （+）— 乳酸 m.p 53℃ （－）— 乳酸 m.p 53℃ 例：比较左旋乳酸和右旋乳酸下列各项的异同 1. bp 2. mp 3. d 4. [α]D 5. n 6. Sol 7. 构型 20 不同 不同 相同 相同 相同 相同 相同 五. 含几个不对称碳原子的化合物 1. 含两个不相同的不对称碳原子的化合物 手性碳与立体异构体数目的关系： 若分子有 n 个手性碳，理论上有 2n 个立体异构体（2n / 2对 对映体。若手性碳组成相同，数目有所减少。 例： 总结： （Ⅰ） （Ⅱ） （Ⅲ） （Ⅳ） （Ⅰ） （Ⅱ） （Ⅲ） （Ⅳ） 一对对映体 一对对映体 等摩尔的一对对映体的混合物构成外 消旋体。 非对映异构体——不成镜象关系的对映异构体。 2. 含有两个以上的不相同的不对称碳原子的化合物 不相同的不对称碳原子数 对映异构体数 外 消旋体数 1 2 1 2 4 2 3 8 4 4 16 8 n 2n 2n-1 3. 含有两个相同的不对称碳原子的化合物 例： 酒石酸 有对称面，无对映异构体，无旋光性内消旋体。 分子中有对称面的化合物 2个手性C，最多有2n个异构体，相同的手性C减少其异构体数目 若分子含有对称面或对称中心，为非手性分子 * 对 映 异 构 一. 手性与对映异构 二. 偏振光及旋光性的测定 三. 分子的手性与对称性 四. 含一个不对称碳原子的化合物 五. 含几个不对称碳原子的化合物 六. 碳环化合物的立体异构 第四章 立体化学 如丙氨酸，它有两种分子，当把它们作为某种细菌的食物时，只有一种被吃掉，而另一种完全保留下来。可见在生物体中的选择性是很高的。这对于生物化学当然是相当重要的。 Vc右旋体可医治坏血病;谷氨酸右旋体有调味作用; 麻黄碱右旋才能舒张血管治高血压 旋光相反的异构体则无用甚至有毒 对映异构体的生物活性 L-(-)-抗坏血酸(维生素C)有抗坏血病的作用；其相应的右旋对映异构体无此活性 L-(+)-乙酰-β-甲基胆碱比D-(-)-对映异构体的止痛作用约高200倍 Asn(天冬酰胺） 苦味 甜味 香芹酮 薄荷油 d- 异构体 有强兴奋作用 l- 异构体 抗兴奋作用 异构体分类： 同分异构 构造异构：分子式相同，分子中原子相互 连接的方式和次序不同。 碳链异构 官能团异构 官能团位置异构 互变异构 立体化学：以三维空间研究分子结构和性质的科学 立体异构 立体异构：构造式相同，分子中原子在空间的排列方式不同。 顺反异构 构型异构 对映异构 非对映异构 旋光异构 烯烃的顺反异构 脂环烃的顺反异构 （不能相 互转化） 构象异构 构象异构 （可互相转化） 单键旋转 叔胺翻转 R1、R2、R3是烃基 一. 手性与对映异构 手性是指实物和镜象不能叠合的一种性质。 实物和镜象关系 例： 2-丁醇 两者不能重合 手性分子 镜像 转 180o 实物和镜象不能叠合而引起的异构就是对映异构。实物和镜象是一对对映体。 二、对称性和对称因素 对称轴 Cn 通过分子的一条直线，以这条直线为轴旋转一定的角度，得到的物体或分子的形象和原来的形象完全相同，这种轴称为对称轴。 n指绕轴一周，有n个形象与原形象相同。 水分子 NH3 对称面 s ： 某一平面将分子