[理学]第六章 普通化学.ppt

* 而　 ? ? (Fe3+/Fe2+) = 0.771 V 即 [Fe(CN)6]4-的还原性比Fe2+强； Fe3+的氧化性比[Fe(CN)6]3-强。 = ? ? ([Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-) = 0.3566 V ? ? (I2/I-) = 0.5355 V * 在电镀银时，不用硝酸银等简单银盐溶液，而用含[Ag(CN)2]-的溶液。这是由于银的析出电位比其标准电位负得多。 在许多情况下，避免了被镀金属与Ag+离子的置换反应，也有利致密的微细晶体的生成，达到镀层与被镀物结合牢固，表面平滑、质密、厚度均匀和美观的要求。 * 6.4.1 元素标准电极电势图及其应用 定义：把同一元素不同氧化数物质所对应电对的标准电极电势，按各物质的氧化值由高到低的顺序排列，并在两种物质之间标出对应电对的标准电极电势。 * ?A ?， V O2 H2O2 H2O 0.695 1.229 1.763 氧元素在酸性溶液中的电势图如下： O2 (g) + 2H+ + 2e- = H2O2 H2O2 + 2H+ + 2e- = 2H2O(l) O2 (g) + 4H+ + 4e- = 2H2O(l) 电极反应： O2 HO2- H2O -0.076 0.867 0.401 ?B ?， V 氧元素在碱性溶液中的电势图如下： * 应用1：计算未知电对的标准电极电势 n ? ? = n1 ? 1 ? + n2 ? 2 ? + n3 ? 3 ? ? 1? ? ? A B C D n1 n2 n3 n ? 2? ? 3? n、n1、n2、n3 ： 分别为各电对中氧化型与还原型的氧化数之差. * 例：已知Br的元素电势图如下 求? 1? 、 ? 2? 、 ? 3? Br - 1.0774 Br2 0.4556 BrO- BrO3- 0.6126 ? 1? ? 2? ? 3? * 解： Br - 1.0774 Br2 0.4556 BrO- BrO3- 0.6126 ? 1? ? 2? ? 3? +5 +1 0 -1 * 应用2：判断能否发生歧化反应 ? ?(Cu+/Cu) = 0.520 V ? ?(Cu2+/Cu+) = 0.159 V 结论: ? ?(右) ? ?(左), Cu+易发生歧化反应. 反应 2Cu+ = Cu2+ + Cu Cu2+ Cu+ Cu 0.159 0.520 0.340 ? A?， V * 歧化反应发生的一般规律为： 当 ?右? ? 左?时，容易发生如下的歧化反应： M(1) M (2) M(3) ?左? ? 右? 氧化数 x y z x y z M(2) → M(1) + M(3) 当 ?右? ?左?时，不能发生歧化反应，能够发生歧化反应的逆反应： M(1) + M(3) → M(2) * 应用3：解释元素的氧化还原特性 如金属铁在酸性介质中的元素电势图为： Fe3+ Fe2+ Fe 0.771 -0.44 ? A?， V -0.0363 故在非氧化性稀酸(如稀盐酸或稀硫酸)中 金属铁主要被氧化为Fe2+ (1) 因 ? ?(Fe2+/Fe) 0，而 ? ?(Fe3+/Fe2+) 0 Fe(s) + 2H+ = Fe2+ + H2(g) * 4Fe2+ + O2 + 2H+ = 4Fe3+ + 2H2O (2) 因 ? ?(O2/H2O) = 1.229V ? ?(Fe3+/Fe2+) 所以Fe2+在空气中不稳定，易被空气中的氧气氧化为Fe3+。 Fe3+ Fe2+ Fe 0.771 -0