武汉大学分析化学教案 第8章沉淀滴定.pptVIP

NWNU-Department of Chemistry 第8章 沉淀滴定法和滴定分析小结（2学时） 8.1 沉淀滴定法 (Precipitation titrations) 1.沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法 2. 沉淀滴定法的条件： （1）沉淀的溶解度必须很小 （2）反应迅速、定量 （3）有适当的指示终点的方法 （4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定 8.8.1滴定曲线 1. 银量法的原理 AgNO3滴定X-滴定曲线 滴定曲线 2. 影响沉淀滴定突跃的因素（比较） 铬酸钾指示剂法（Mohr法）、铁铵钒指示剂法（Volhard法）、吸附指示剂法（Fajans法） 3. 分步滴定 8.1.2 沉淀滴定终点指示剂和沉淀滴定分析方法 1. 莫尔法(Mohr法) AgCl和 Ag2CrO4的溶解度大小 设沉淀溶解度为s mol/L 滴定条件 A.指示剂用量 过高——终点提前; 过低——终点推迟 控制5×10-3 mol/L恰成Ag2CrO4↓（饱和AgCl溶液） K2CrO4浓度的理论计算 此时，溶液颜色已经很深，一般采用0.005mol/L K2CrO4溶液作指示剂 误差分析0.05mol/LAgNO3滴定0.05mol/L NaCl B.溶液酸度： 适用范围： AgI和AgSCN具有强烈吸附作用，使终点观察不明显。 干扰 阴离子： PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42- 阳离子： Ba2+、Pb2+ 有色离子： Cu2+、Co2+、Ni2+ 易水解离子： Al3+、Fe3+、Bi3+、Sn4+ 2 .佛尔哈德法(Volhard法) （1）直接滴定法 适用范围:酸溶液中直接测定Ag+ C．注意事项 测I-时，预防发生氧化-还原反应 适当增大指示剂浓度，减小滴定误差 3.法扬司法(Fajans法) 吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改 变颜色来指示终点的方法 吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀 胶粒吸时因结构改变而导致颜色 变化 曙红 Initial point After equivalent point 4. 混合离子的沉淀滴定 如样品中含有Cl-、I-，I-首先沉淀析出，Cl-开始沉淀析出时， 沉淀滴定法应用实例 例： 2. 银合金中银的测定 3. 有机卤化物中卤素的测定 实验方案设计参与式讨论 试设计用沉淀滴定法测定加碘食盐中碘含量的实验方案（包括化学反应、基准物质、滴定剂、指示剂，计算公式）。 习题 P280 2, 6, 8 Fajans法常用吸附指示剂 酸性 红 — 紫 Cl- Ag+ 甲基紫 2～10 粉红 — 红紫 Ag+ Br-,I-, SCN- ~2 曙红 4～10 黄绿 — 粉红 Ag+ Cl-,Br-,I- ~4 二氯 荧光黄 7～10 黄绿 — 粉红 Ag+ Cl-,Br-,I-, ~7 荧光黄 滴定条件(pH) 颜色变化 滴定剂 测定对象 pKa 指示剂 沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力： 如样品中含有Cl-、Br-，Br-首先沉淀析出，Cl-开始沉淀析出时， 可分步滴定 不可分步滴定 1. 可溶性氯化物中氯的测定 测定可溶性氯化物中的氯，可按照用NaCl标定AgNO3溶液的各种方法进行。 当采用莫尔法测定时，必须注意控制溶液的pH＝6.5-10.5范围内。 如果试样中含有PO43-、AsO43-等离子时，在中性或微碱性条件下，也能和Ag+生成沉淀，干扰测定。因此，只能采用佛尔哈德法进行测定，因为在酸性条件下，这些阴离子都不会与Ag+生成沉淀，从而避免干扰。 测定结果可由试样的质量及滴定用去标准溶液的体积，以计算试样中氯的百分含量。 称取试样0.5000g，经一系列步骤处理后，得到纯NaCl和KCl共0.1803g。将此混合氯化物溶于水后，加入AgNO3沉淀剂，得AgCl 0.3904g，计算试样中Na2O的质量分数。 解：设NaCl的质量为x，则KCl的质量为0.1803g-x。于是 (MAgCl/MNaCl)x+(MAgCl/MKCl)(0.1803g-x) =0.3904g x=0.0828g wNa2O=x·(MNa2O/2MNaCl)/ms×100%=8.78% 将银合金溶于HNO3中，制成溶液， Ag+NO3-+2H+=Ag++NO2↑+H2O 在溶解试样时，必须煮沸以除去氮的低价氧化物，因为它能与SCN—作用生成红色化合物，而影响终点的现察： HNO2+H++SCN—＝NOSCN十H2O