癸烯醛催化加氢制备异癸醇催化剂及工艺的研究.pdfVIP

石 油 化 L 20[13年第32签第10期 PETROCHEMICALTECHNOLOGY 837 癸烯醛催化加氢制备异癸醇催化剂及工艺的研究 唐 忠’,2，孙国良2周玉成2，冯仰渝“ (1.石油化工科学研究院，北京 100083;2.金陵石化有限公司研究院，江苏 南京 210046) 摘【要」制备了用于烯醛液相加氮的NiO/Al,伪催化剂.并应用XRD,TPR等方法对催化剂进行表征。利用微型固定 床反应装置对戊醛缩合产物癸烯醛进行加氢实组。实脸结果表明，在2.0-5.0MPa,383一423K,液态体积空速0.5 一2.5h’的条件下，癸烯醛转化率最高可达99%,异癸醉选择性约为95% 关「抽词〕癸始醛;加氢 异癸醉:催化荆 [文章编号]1000一8144(2003)10一0837一04 【中圈分类号]TQ223.127 [文欲标识码IA 在了辛醇 〔业中，由丁醛缩合得到的辛烯醛可 叉缩合，得到2一丙基-2一庚烯醛和4一甲基-2- 以通过加氢而得到异辛醉’〔〕。在已有的工艺中，加 丙基一2一己烯醛的混合物[[51 氢过程所使用的催化剂有锌[[21镍[31镍一铜- 经色谱分析，由V(正戊醛 /V(2一甲基丁醛) 锰[4等金属氧化物，加氢反应在气相或液相条件下 =9/1的混合物通过自身缩合与交叉缩合，得到总 进行 烯醛质量分数大于97.5%，其中2一丙基一2一庚烯 其中，气相法工艺首先使反应物气化，然后与氢 醛质量分数为79%,4一甲基一2一丙基-2一己烯 气一起进人反应器，在较低压力(0.5MPa左右)下 醛质量分数为18.5%，其余产物包括原料中少量的 进行催化加氢反应;液相法通常在3一10MPa或更 酸、醋等杂质以及产物中的微量份轻基醛。 高压力下进行，并且需要两段加氢使反应物和中间 分析仪器为Varian3420型气相色谱仪，采用 产物尽量完全转化，避免影响最终产物的质量。对 FFAP毛细管色谱柱，以氢火焰离子化检测器和程 于由戊醛缩合得到的癸烯醛(主要指2一丙基-2- 序升温的方法分析试样的组成。 庚烯醛和4一甲基一2一丙基-2一己烯醛的混合 1.2 催化荆的制备 物)也可在合适的催化剂存在下，通过加氢得到可用 分别配置一定浓度的硝酸镍溶液及硫酸铝和碳 于制备高档增塑剂的异癸醇(主要指2一丙基庚醇 酸钠溶液，采用并流法，在搅拌和恒温(323K)条件 和4一甲基一2一丙基己醇的混合物)，但 目前缺乏 下将硫酸铝溶液和碳酸钠溶液与上述硝酸镍溶液加 这方面的研究报道。 人容器中，静置老化12h，将沉淀物过滤，洗涤打浆 由于戊醛缩合产物相对比较复杂，而且原料产 5次，在423K下干燥8h,然后在选定的温度下焙 物的物理性质与丁醛及其缩合产物有较大差异，因 烧4h，将所得粉末压片成型。将制得的催化剂破碎 此必须对戊醛缩合产物的加氢展开研究，为工业过 过筛，选20-40目的颗粒备用。 程提供依据。由于癸烯醛和异癸醇都具有较高的沸 1.3 固定床加氮实验 点，而它们的热稳定性较差，如果气化温度和反应温 加氢反应在固定床流动体系中进行，反应器为 度偏高将影响还原反应的正常进行，因此气相法不 不锈钢反应管，反应器催化剂装量 10ml。催化剂 太适合癸烯醛的加氢反应。 经氢气还原后，在设定的反应温度与压力下，以一定 本_L作采用共沉淀法制备了用于烯醛液相加氢 流量自反应器底部泵人烯醛原料(以乙醇为溶剂，按 的NiO/A卜场催化剂，用XRD,TPR等对催化剂进 烯/醛体积比4/1配制原料)，控制尾气流量来确定 行表征，并利用微型固定床反应装置对戊醛缩合产 氢气与烯醛(油)的体积比(氢油体积比300/1)，物 物癸烯醛液相加氢反应进行了考察。