溶胶凝胶法制备MoPSiO2催化剂及其加氢脱硫反应活性.pdfVIP

工业催化 2009年第17卷增刊 INDUSTRIALCATALYSIS 121 溶胶一凝胶法制备MoP／Si02催化剂及其 加氢脱硫反应活性 姚瑶，龚树文。，贺海峰，崔庆新 (聊城大学化学化工学院，山东聊城252059) 摘要：以正硅酸乙酯为硅源，钼酸铵和磷酸二氢铵为钼源和磷源，采用溶胶一凝胶法，经干燥和焙 烧处理，结合程序升温还原方法制备了MoP／SiO：催化剂，并以二苯并噻吩为模型化合物，对催化 荆的加氢脱硫活性进行初步评价。结果表明，溶胶一凝胶法制备的MoP／SiO：催化荆最佳还原终 温为600℃，MoP最佳负载质量分数为20％。 关键词：磷化钼；加氢脱硫；溶胶一凝胶 随着原油重质化和劣质化的加重以及对车用燃 浸渍，关于采用溶胶一凝胶负载方法制备磷化钼催 料油低硫和低氮要求的日益严格，用于脱除燃料油 化剂的催化性能报道较少[$-10】。 中有机含硫化合物的传统加氢脱硫催化剂难以满足 本文采用溶胶一凝胶方法，结合程序升温还原 要求，因此，在优化传统的硫化物催化体系的同时， 制备二氧化硅负载磷化钼催化剂，并对其加氢脱硫 不断研究和开发新型高效加氢脱硫催化剂u≈J。过 活性进行了初步评价。 渡金属磷化物作为新型加氢精制催化剂，表现出优 1实验部分 异的加氢脱硫和加氢脱氮活性及良好的稳定 性‘3一引。 1．1催化剂制备 DC等川发现，在Mo含量相同条件下。 将钼酸铵和磷酸二氢铵按n(Mo)：凡(P)=l：l Phillips 溶于去离子水，70℃搅拌5h，120℃干燥，马弗炉 MoP／SiO：的噻吩加氢脱硫活性比相应的MmISiO： 500 oC焙烧6h，制备非负载磷化钼催化剂前驱体。 高约4倍。NagaiM等怫1发现，7一她03负载的NiMo 磷化物催化剂对二苯并噻吩具有优异的加氢脱硫催 化活性。研究表明，磷化物具有良好加氢精制催化 醇)=1：2：2配置混合溶液，滴加几滴氨水作催化 性能，也表明采用高比表面积载体是提高催化剂活 剂，70℃搅拌直至胶体出现，放置48h，120℃干燥， oC焙烧6 性的重要因素。目前，负载型磷化钼催化剂采用的 马弗炉500 h，制备得到无负载载体。 载体多为1一A120，和SiO：。李庆杰等归1考察了氧将上述正硅酸乙酯的乙醇水溶液70℃搅拌 30 化铝载体的加人顺序以及负载催化剂制备条件等对 rain，加人预先准备好的钼酸铵和磷酸二氢铵的 催化性能的影响。鄢景森等¨哪采用原位还原方法 去离子水溶液，继续在70℃搅拌，至胶体出现，得到 负载的氧化态催化剂前驱体。调整钼酸铵、磷酸二 制备了MoP／SiO：，并系统考察了催化剂制备条件对 加氢脱硫性能的影响。 氢铵以及硅酸乙酯的用量，可制备得到不同负载量 磷化物催化剂的制备多采用H：气氛下程序升 的催化剂前驱体(以磷化钼与二氧化硅的质量比 温还原方法，而负载催化剂的前驱体多采用浸渍方 计)。 法制备，对于负载量高的催化剂需要多次浸渍，从而 负载磷化钼催化剂的制备采用程序升温氢气还 可能引起活性相在载体上分布不均。溶胶一凝胶法 原法，方法