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燃烧学 第八章 燃烧污染物的生成和控制

燃 烧 学 第8章 燃烧污染物的生成和控制 8.1大气污染物 大气污染物质 大气的污染物主要有: 典型案例 最严重的一次毒雾(光化学烟雾)事件是发生在1952年12月5日早晨,伦敦上空受高气压的影响,地面处于无风状态,浓雾笼罩整个城市:由于在50—150m高空出现逆温层,使得大量烟尘和二氧化硫等污染物被封闭在逆温层下,污染物不能得到扩散,造成了迅速地积累.烟尘浓度高达4.5mg/m3,二氧化硫浓度高达3.8mg/m3,均超过平时的5倍以上。这次污染事件造成4000多人死亡,有更多市民患病。 粉尘 降尘和飘尘 直径10微米,容易沉降——降尘; 直径10微米,不宜沉降,易进入人体——飘尘; 小于5微米的飘尘将进入肺泡,并进入血液循环系统,导致癌症。城市中癌症发病率高于农村1~3倍。 SOx 一种无色有臭味的窒息性气体。单独存在时刺激粘膜,引起呼吸道疾病,更多与飘尘结合在一起,进入人体肺部,引起各种恶性疾病。 在湿度较大的空气中,可形成硫酸烟雾,毒性比本身达10倍。 SO2为8ppm时,人体感到难受; 硫酸烟雾浓度不到0.8ppm时,人就忍受不住。 英国:每年由于Sox腐蚀造成的损失~8亿美元之多。 NOx 构成: 硝酸 亚硝酸 NO、NO2、N2O、N2O3、N2O4 N2O5 NOx危害 溶于水,形成硝酸雨,危害作物; 与动物血液中的血红蛋白结合,造成血液缺氧,引起中枢神经系统麻痹。与血红蛋白的亲和能力为CO的数百~1000倍。 最低致死量~100ppm 经紫外线照射,与汽车尾气中的碳氢化合物结合,生成一种浅蓝色光化学烟雾,具有强烈刺激性,可致癌。 CO 无色无味,比O2与血红蛋白的亲和力高300倍,最低致癌浓度2000ppm。 燃气灶具规定烟气中一氧化碳含量(a=1)要低于500ppm。 F和HF 无色有臭味剧毒气体,毒性比SO2大20倍,空气中浓度达8ppm时对人即有伤害。 H2S 无色有臭味; 浓度达1.5mg/m3时可分辨出; 浓度为上述200倍时,可致神经麻痹。 CO2 温室气体; 8.2 NOx的生成机理和控制 NOx生成机理 锅炉燃烧过程中,生成的NOx几乎全部是NO和NO2,称其为NOx。 NOx包括以下三种: NOx生成机理 NO2的光化学效应 在空气中的含量始终处在变动之中,既有日变化,又有季节变化。 在一天中,含量早上最高,傍晚次高,午后最低;在一年中,冬季高,夏季低。 氮氧化物的变动主要由于光化学作用,与阳光强弱密切相关。 温度型NOx 温度型NOx生成机理和控制原理 锅炉实际排放浓度——数百至1000ppm 按理论燃烧温度下的平衡浓度计——几千ppm 按排烟温度下的平衡浓度计——不足1ppm 捷里道维奇机理 捷里道维奇机理推导 捷里道维奇机理推导 整理后得到: 捷里道维奇机理推导 假设离解反应处于平衡状态: 捷里道维奇机理推导 根据实验结果整理得到: 扩大的捷里道维奇机理 对于O2浓度大,燃料少的预混火焰,计算结果和实验结果相当一致; 当燃料过浓时,还需要考虑下面的反应: 温度型NOx影响因素 当O、CO很快达到平衡后,还没有N、NO生成。和其他成分相比,NO生成的相当晚,是在燃烧过程结束,其他成分生成后,在“火焰的背面”生成。 NO生成的初期,NO生成速度和N生成速度相等,决定NO生成速度的因素是N的生成速度。 温度对温度型NOx的影响 当燃烧温度低于1500 ℃时,温度型N0生成量极少。 当温度高于1500 ℃ 时,随温度升高,反应速度根据阿累尼乌斯定律,按指数规律迅速增加。 实验表明,温度在 500℃附近变化时,温度每增大100 ℃,反应速度将增大6—7倍。 当温度为2000℃时,生成极为迅速。 温度的影响具有决定性的作用。 过量空气系数对NO生成的影响 NO的生成量在燃料过多时,随氧气浓度增大而成比例增大,在当量比略少于1时,生成量下降。 燃烧温度在当量比等于1附近出现最大值,相应的NO的生成速度也达到最大。在过量空气系数远离1时,生成速度将急剧降低。 温度、氧气浓度对NO的生成速度和生成量的这种影响是非常重要的。 控制温度型NOx生成量方法 降低燃烧温度水平; 降低氧气浓度; 使燃烧过程在远离化学当量比条件下进行; 缩短燃料在高温区停留时间。 快速型 NOx 快速型NOx生成机理 Fenimore根据碳氢燃料预泥火焰的轴向NO分布的实验结果,认为在反应区附近会快速生成NO,于是起名为“快速”NO。 他指出“快速”NO是先通过燃料产生CH原子团撞击N2分子,生成CN类化合物 快速型NO形成的主要反应途径 Miller等在1989年指出,“快速”NO的形成与以下三个因素有关: CH原子团的浓度及其形成过程; N2分子反应生成氮化物的速率; 氮化物间相互转化率。 “快速”NO形成的主要

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