《乳液聚合》课件——第三章乳化剂.pptVIP

图3-12 聚氧化乙烯型乳化剂的水化作用 锯齿状 柱面曲折状 二 影响因素 1 亲水基团的影响 2 疏水基团的影响 3 乳化剂浓度的影响 3.3.6 三相点 一 基本概念 又叫克拉夫特点，Krafft Point 结晶 胶束 真溶液 二 测试方法 光谱法、染料法及浊度法 浊度法：在低温下，向水中加入1％的被测乳化剂，形成混浊的悬浮液。在水浴上缓慢升温，不时摇动注意观察并记录转变成透明溶液时的温度，即为三相点。反复冷却升温三次，取平均值，即得测试结果。 三 影响因素 1 疏水基团的影响 ⑴ 同系列疏水基中，C数越多，三相点越高； ⑵ 疏水基上带有双键，三相点越低； ⑶ 疏水基上的氢被氟取代，三相点越高； ⑷ 当疏水基上连有亲水基团或亲水链段时，三相点降低； ⑸ 当疏水基上的C数相同，且亲水基团相同时，疏水基分子结构不同，其三相点也不同；表3-22 表3-22 疏水基结构对乳化剂三相点的影响 2 亲水基团的影响 亲水基团类型不同，三相点也不同； 3 反号离子的影响 反号离子不同，三相点也不同； 15℃ 34℃ 50℃ 3.3.7 转相点 一 基本概念 对于采用非离子型乳化剂的油水乳液体系来说，在低温下常常为O/W型乳液，当升温到某一温度时，将发生乳液类型的转变，即由O/W型乳液转变成W/O型乳液。这一温度称为相转变温度（Phase Inversion Temperature ，简称PIT ），又叫转相点，是非离子型乳化剂的一个特征参数。 图3-16 乳液转相过程示意图 综上所述，在油-乳化剂-水体系升温过程中，乳化剂的亲水性逐渐减小，亲油性逐渐增大，当其亲水性和亲油性刚好达到平衡时，就会出现由O/W型乳液向W/O型乳液转变，此时所对应的温度，即为转相点。在达到转相点时体系的表面张力达到最低值，并有很强的增溶能力。 二 测试方法 染料法、相稀释法、电导法、荧光法 在若干个盛有相同体积某种油的试管中，分别加入体积相同、但浓度不同的某种乳化剂溶液，改变测定温度，并垂直地摇动试管，随时用电导法、相稀释法、燃料溶解度法或目测法来确定乳状液的类型，并记录下发生相转变时的温度，反复测定3次，取平均值，即得测试结果。 三 影响因素 1 乳化剂亲水基的影响 2 乳化剂疏水基的影响 一般疏水基的烃链长度↑，疏水性↑，PIT↓； 3 油相的影响 油相的同系列中烃链长度↑，PIT↑；油相芳烃越强， PIT↓ 两种混合油的转相点可近似计算如下： * 第三章 乳化剂 3.1 乳化剂的分类 3.2 乳液聚合中乳化剂的作用 3.3 乳化剂的基本特征参数 3.4 乳化剂的选择 只有那些对聚合物乳液体系有着有效的稳定作用，同时又不影响聚合反应的表面活性剂，才适合作乳液聚合的乳化剂 亲水的极性基团 亲油的非极性基团 如长链脂肪酸钠盐： 亲油基（烷基） 亲水基（羧酸钠） 是否表面活性剂都可用作乳化剂？ 分子通常由两部分组成 乳化剂的类型 阴离子型乳化剂 羧酸盐R－COOM 硫酸盐R－SO4M 磺酸盐R－SO3M 亲水基团 亲油基团 C11-17直链烷烃 C3-8烷基与苯基、萘基结合体 （用于碱性介质） 阳离子型乳化剂 伯胺盐 仲胺盐 季胺盐 叔胺盐 （用于酸性介质） 非离子型乳化剂 （酸碱不敏感） 两性乳化剂 羧酸型乳化剂 硫酸酯型乳化剂 磷酸酯型乳化剂 磺酸型乳化剂 （自身带酸碱基团） 磷酸盐类ROPO(OM)2 酯结构胺的盐 酰胺结构胺的盐 烷基双胍盐酸盐 离子-非离子复合乳化剂 聚合型乳化剂 高分子乳化剂 含氟乳化剂 保护胶体 空间位阻型乳化剂 3.1 乳化剂的分类 多元醇羧酸酯Span； 聚氧乙烯多元醇羧酸酯Tween 保护胶体 在某些乳液聚合体系中，需加入某些水溶性物质，以使乳液稳定，这类物质叫作保护胶体。 空间位阻型乳化剂（分散聚合） 1 接枝共聚物 2 嵌段共聚物 AB,ABA 1000-10000 亲水侧链型 和 疏水侧链型 PMMA-g-POE 4000-9000，PEO 1000-4000，接枝数1-3 3 梳型乳化（分散）剂 3.2 在乳液聚合中乳化剂的作用 一 降低表面张力 二 降低界面张力 三 乳化作用 （单体珠滴） 四 分散作用 五 增溶作用 六 导致按胶束机理生成乳胶粒 七 发泡作用 固体以极细小的颗粒形式均匀地悬浮在液体介质中叫作分散。 1 临界胶束浓度CMC 2 胶束的形状、大小及荷电分率 3 增溶度 4 HLB值 5 浊点 三相点 转相点 as 3.3 乳化剂的基本特征参数 3.3 乳化剂的基本特征参数 3.3.1 临界胶束浓