瑞士万通卡尔费休水份测定方法.pptVIP

* 卡尔--费休水份测定  2011、01、19 学习内容 第一部分：方法及仪器原理介绍 第二部分：仪器参数介绍 第三部分：样品处理及取样技巧 第四部分：常见问题 前言 水分测定的方法: 色谱法(气相TCD检测器) 差示扫描量热法(DSC)--- 烘箱加热失重分析法 红外/激光/微波加热失重法 干燥炉法 光谱法(红外IR, 质谱MS) 卡尔费休法 卡尔费休滴定方法比较 第一部分：原理 卡尔费休滴定方法比较 库仑法 化学反应相同 指示方法相同 通过电极电解产生滴定剂碘 是一种绝对的测量方法，不需要测定滴定度 副反应会干扰测定 计量方式：消耗电流的量 容量法 化学反应相同 指示方法相同 滴定剂碘直接加入 要测定卡氏试剂的滴定度 副反应的干扰易于控制 计量方式：消耗试剂的量 第一部分 第一部分：原理 库仑法KF 测定原理 卡尔费休反应 I. CH3OH + SO2+ RN?? [RNH]SO3CH3 II. H2O+ I2+ [RNH]SO3CH3 + 2RN [RNH]SO4CH3 + 2[RNH]I (RN =有机碱) 卡氏试剂基本组成 ：碘 （ I2 ）、二氧化硫（ SO2）、缓冲液（咪唑）、溶剂（甲醇） KF 库仑滴定法中，电解质电化学法直接电生所需的碘(“电子滴管”)。高精度配加碘利用电荷与电生碘之间严格的定量关系。KF 库仑法是绝对测定，无需测定滴定度。只需确保电生碘的电流效率为100％。现在的试剂能够达到这一要求。 利用双Pt 电极施加稳定的交流，电位法指示终点。当有很少量的游离碘时，Pt 指示电极两端的电压差急剧降低。利用这一变化确定滴定终点。 第一部分：原理  有隔膜和无隔膜电极比较 无隔膜 有隔膜 无隔膜发生电极 适合污染性的样品易于清洗! 适用于大部分的样品 发生电流：400 uA 有隔膜发生电极 清洗过程较复杂、耗时 适用于低电导率试剂、醛酮样品以及更低的痕量范围水分的测定 发生电流：auto 第一部分：原理 有隔膜电极添加卡氏试剂 阴极液：约5 mL 还原反应: 2 H+ + 2 e-= H2 阳极液: 约100 mL 2 I-= I2 + 2 e- 带隔膜的再生电极：加入约5 mL 阴极液于再生电极。填充阳极液于滴定池，使得阳极液面高出阴极液面1-2 mm(大约100 mL)。 阴极 阳极 双铂电极 陶瓷 Pt网 第一部分：原理 水分仪的部分参数键 模式选择MODE键 库仑法卡氏滴定模式（测定水份）：KFC 空白值校正的库仑法卡氏滴定模式：KFC－B 空白测定：BLANK determination 系统检定模式：GLP 萃取时间extr.time 在此时间内即使到达终点电位并满足停止判据，滴定仍不停止。 适用于水份释放缓慢的样品测定。 第二部分：参数 漂移与停止判据 第二部分：参数 滴定参数－PARAM键预设定－preselections 提示滴定request and titr： 滴定池cell： 发生电流generator I： 选为ON，提示6秒后开始滴定 依发生电极类型而定： 有隔膜（diaphragm） 无隔膜（no diaph） 仪器默认为无隔膜 发生电极电流，“auto”表示电流自动适合试剂的电导率 第二部分：参数 卡氏炉测定水分公式 ? BLANK RS1=H2O MN1=RS1 C39=MN1 将测量得到的每个瓶子绝对水含量的平均数（ug）作为空 白存入公共变量C39 KFC-B RS1=（H2O-C39）*C01/C00*C02 在计算中扣除瓶子的空白 C00样品重量g C01、C02为系数 第二部分：参数 取样 样品具有代表性 ? 水分分布越不均匀，取样量应该越大 ? 取样必须尽可能快，样品的水分含量在转移或存储 过程不发生改变 电动机油，润滑油和润滑脂通常含有添加剂，会与KF试剂发生副反应，应采用加热法（卡氏炉法）－根据不同产品，可以设置炉温为120...160 °C 第三部分：取样 测定顺序 干燥系统: 管路、滴定池, ……. 测定空白样品瓶中的水份 样品 或空气 第三部分：取样 滴定过程的注意事项 滴定杯必须是密封的。 ? 在滴定过程中, 一些甲醇会挥发,凝聚于滴定杯的顶部或滴定杯壁上，需摇动滴定池。 需要预滴定,预滴定的主要目的是滴定掉溶剂中,空气中及滴定杯壁上的水份 ? 当漂移低于20ul/min,即可开始测定