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第13章 氮 磷 砷 氮的含氧化合物 氮的含氧化合物 氮的含氧化合物 单质磷 磷的氢化物 磷的卤化物 磷的卤化物 磷的氧化物 磷的氧化物 二、磷的含氧酸及其盐 磷的含氧酸及其盐 磷的含氧酸及其盐 磷的含氧酸及其盐 磷的含氧酸及其盐 砷、锑、铋 砷、锑、铋 砷、锑、铋 砷、锑、铋含氧化合物 砷、锑、铋含氧化合物 砷、锑、铋的硫化物和硫代酸盐 作　　业 讨论课题目 　　3、氢化物 　　砷、锑、铋都能生成氢化物MH3，它们的氢化物都是无色有恶臭和有毒的气体，极不稳定。　　 　　在缺氧条件下，胂受热分解为单质砷。 2AsH3===2As+3H2　　 析出的砷在器皿的冷却部位形成亮黑色的“砷镜” (溶于NaClO),此即所谓马氏试砷法。用于检验砷中毒。 　　SbH3也有类似的“锑镜”(不溶于NaClO)。 　　从NH3到BiH3稳定性减小，还原性增强。 　　4、卤化物 　　砷、锑、铋的所有三卤化物均已制得，而已知的五卤化物只有AsF5、 AsCl5 、 SbF5、SbCl5和BiF5四种。 　　砷、锑、铋的三卤化物在溶液中都会强烈地水解，因为它们相应氧化物的水合物不是弱酸便是弱碱。 AsX3+3H2O===H3AsO3+3HX 　　锑和铋的卤化物水解后生成难溶的锑和铋的酰基盐。 　　从AsX3到BiX3水解程度减弱。 氯化氧锑或氯化锑酰白色沉淀 氯化氧铋或氯化铋酰白色沉淀 硝酸氧铋或硝酸铋酰白色沉淀 　　5、含氧化合物 　　砷(+III),锑(+III),铋(+III) 还原性减弱， 砷(+V)，锑(+V)，铋(+V) 氧化性增强。 3As2O3+4HNO3+7H2O===6H3AsO4+4NO 3Sb+5HNO3+2H2O===3H3SbO4+5NO Bi+ 4HNO3 === Bi (NO3)3+NO+2H2O Bi(OH)3+Cl2+3NaOH===NaBiO3+2NaCl+3H2O 2Mn2++5BiO3-+14H+===2MnO4-+5Bi3++7H2O (1)As2O3: 俗名砒霜，溶于NaOH及HCl溶液。剧毒，中毒症状为腹痛呕泻,致死量为0.1克。用胶态的氢氧化铁或氢氧化镁悬浮液可解毒。 　　 　　 浏览此网页：/Echemi/inocbx/content/12_6.html 获得砷、锑、铋氧化物的酸碱性及溶解性，看到的同学，把截图发到我QQ, 我不会查。　　 3P+5HNO3(稀)+2H2O===3H3PO4+5NO? 3I2+10HNO3(稀)===6HIO3+10NO?+2H2O 　　除金、铂等金属外，硝酸几乎可氧化所有金属。Fe、Al、Cr等能溶于稀硝酸，与冷浓硝酸钝化(钝态)。经浓硝酸处理后的“钝态”金属，就不易再与稀酸作用。 氮的含氧化合物 　　 　　HNO3与Sn、Sb、As、Mo、W和U等偏酸性的金属反应后生成氧化物。 3Sn+4HNO3+H2O===3SnO2·H2O↓+4NO↑ 　　其余金属与硝酸反应则生成硝酸盐。 　　很稀的硝酸与Mg、Zn等较活泼的金属反应会生成H2、NO、NH4+等产物。但我们一般只写： 4Zn+10HNO3===NH4NO3+4Zn(NO3)2+3H2O 　　铁与不同浓度HNO3反应时的还原产物。可见硝酸的反应是较复杂的。 　　(3)制王水: 浓硝酸与浓盐酸的混合液(体积比为1:3)称为王水，可溶解不能与硝酸作用的金属，如： Au+HNO3+4HCl===H[AuCl4]+NO↑+2H2O 3Pt+4HNO3+18HCl===3H2[PtCl6]+4NO↑+8H2O Au3++3e-===Au　　　??=1.42V [AuCl4]-+3e-===Au+4Cl-　??=0.994V 　　还原型的还原能力增强。 　　(4)硝化作用: 　　(5)硝酸盐: 易溶于水，水溶液无氧化性，固体加热则有氧化性。 2NaNO3===2NaNO2+O2↑ Pb(NO3)2===PbO+2NO2+O2↑ 2AgNO3===2Ag+2NO2+O2↑ 　　(5)硝酸的分子结构: HNO3中的N以sp2杂化有一个∏34，NO3-中的N也以sp2杂化有一个∏46如图。 NO3-中有一个∏46 硝酸分子的结构 光化学烟雾 　　“洛杉矾烟雾”又名“杀人烟雾”，是光化学烟雾。这可以追溯到1946年发生于洛杉矾的最早的光化学烟雾事件。在1952年的一次烟雾中，65岁以上的老人死亡400人。 　　1952年，美国一位化学家哈根史密脱，他经过研究发表了一篇名为《洛杉矾烟雾的化学和物理》的论文，叙述了阳光在烟雾化学中的重要性，并为这烟雾起了个光化学烟雾的名字。 　　所谓光化学烟雾，就是排到大气中的氮氧化物和烃类，在阳光照射下